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【讨论】离子对色谱ph值对保留时间的影响

液相色谱(LC)

  • 保留时间比RPH的关系

    (流动相-水/甲醇 60/40中,R为苯甲酸和苯甲醇地保留时间比)

    Q6

    Q7

    Q8

    pH

    R

    pH

    R

    pH

    R



    7.50



    0.59



    7.50



    0.88



    7.51



    1.06



    6.50



    0.70



    6.51



    1.00



    6.54



    1.29



    5.50



    0.96



    5.52



    1.23



    5.50



    1.59


    Q6为戊基季胺阳离子对试剂,随着ph降低,苯甲酸的保留增强。
    苯甲酸pKa=4.20,在ph>6.2时,应该99%以上形成了离子态,为什么ph值对保留有影响。离子对色谱中ph值通过什么作用影响保留时间的呢?
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  • lqhurrian

    第1楼2010/05/17

    表格没发好,重发一下
    Q6    Q7    Q8
    pH    R    pH    R    pH    R

    7.50    0.59    7.50    0.88    7.51    1.06
    6.50    0.70    6.51    1.00    6.54    1.29
    5.50    0.96    5.52    1.23    5.50    1.59

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  • 有水有渝

    第2楼2010/05/17

    应助达人

    PH改变了苯甲酸的存在状态,分子形式的极性小于离子形式的,如果是在反相柱上会表现为PH越小,苯甲酸的保留时间越长,加了离子对,那就要考虑主成分与离子对两种形式的变化,苯甲酸与苯甲醇的分离并不困难,为什么要加入离子对呢,是因为苯甲酸的峰形不好吗?

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  • lqhurrian

    第3楼2010/05/18

    想考察一下ph对离子对色谱保留的影响,苯甲酸苯甲酸pKa=4.20,在ph>6.2时,应该99%以上形成了离子态,那ph6.5和ph7.5应该保留时间相差不大才对啊。
    数据来自生产离子对试剂的厂家

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  • 有水有渝

    第4楼2010/05/18

    应助达人

    ph6.5和ph7.5时苯甲酸的保留时间分别是多少,你给出的只是保留时间比。

    lqhurrian(lqhurrian) 发表:想考察一下ph对离子对色谱保留的影响,苯甲酸苯甲酸pKa=4.20,在ph>6.2时,应该99%以上形成了离子态,那ph6.5和ph7.5应该保留时间相差不大才对啊。
    数据来自生产离子对试剂的厂家

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  • 1818

    第5楼2010/05/19

    最好再弄详细点,才有说服力!

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  • 有水有渝

    第6楼2010/05/19

    应助达人

    以前看的不够仔细,要想离子对完全结合,就要保证戊基季胺质子化,而苯甲酸与苯甲醇分子化才行,PH控制在这个范围内才是比较合适的,PH要是太低两者都质子化,或PH太高,两者都离子化,那么保留时间都无法得到明显的改善,至于说PH降低保留时间延长,还要考虑降低PH,样品呈分子状态,本身就有增加保留时间的作用,就不好判定一定是离子对导致的。

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  • 青林

    第7楼2010/05/19

    是的

    有水有渝(xky0230699) 发表:PH改变了苯甲酸的存在状态,分子形式的极性小于离子形式的,如果是在反相柱上会表现为PH越小,苯甲酸的保留时间越长,加了离子对,那就要考虑主成分与离子对两种形式的变化,苯甲酸与苯甲醇的分离并不困难,为什么要加入离子对呢,是因为苯甲酸的峰形不好吗?

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  • xue2009

    第8楼2010/05/19

    保证戊基季胺质子化是什么意思?在溶液中季铵盐本身是以离子形式存在的啊

    有水有渝(xky0230699) 发表:以前看的不够仔细,要想离子对完全结合,就要保证戊基季胺质子化,而苯甲酸与苯甲醇分子化才行,PH控制在这个范围内才是比较合适的,PH要是太低两者都质子化,或PH太高,两者都离子化,那么保留时间都无法得到明显的改善,至于说PH降低保留时间延长,还要考虑降低PH,样品呈分子状态,本身就有增加保留时间的作用,就不好判定一定是离子对导致的。

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  • 有水有渝

    第9楼2010/05/20

    应助达人

    季铵盐本身是以离子形式存在没错,但“N”上必须是带正电荷,这样解离的苯甲酸根才会与它结合。

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  • xue2009

    第10楼2010/05/20

    季铵盐在水中本身就会解离,例如卤素季铵盐解离成带正电的N基团和卤素负离子,你说的带上正电荷我认为这么解释,让氢离子和离解的负离子形成缔合物,而促进解离,这样溶液中的N正离子就较多,因而可以增大保留时间。不知大家怎么看?

    有水有渝(xky0230699) 发表:季铵盐本身是以离子形式存在没错,但“N”上必须是带正电荷,这样解离的苯甲酸根才会与它结合。

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