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【资料】羰基镍性质及其预防!

分析化学

  • 羰基镍; Nickel carbonyl; CAS:13463-39-3

    理化性质

    具有霉味的无色至淡黄色易挥发液体。分子式C4-Ni-O4。化学式 Ni(CO)4。分子量 170.73。相对密度 1.318(17℃)。熔点 -19.3℃。沸点 43℃。闪点 <-20℃。自燃点< 93.33℃。蒸气密度 5.95(50℃)。蒸气压 53.32kPa(400mmHg 25.8℃)。蒸气与空气混合物可燃下限 2% 。水中溶解度为0.018g/100ml; 不溶于稀酸、稀碱; 溶于乙醇、苯、氯仿、丙酮、四氯化碳、王水、乙醚、硝酸。液态羰基镍侵蚀某些塑料、橡胶、涂层。空气中氧化,与氧化剂反应生成一氧化碳和相应的盐。遇热、明火、氧化剂易燃。20℃时,它的蒸气在空气和氧气中的分压达到2.00 kPa(15 mmHg)时爆炸; 液态羰基镍在60℃时爆炸。不能与硝酸、氯、溴、可燃性蒸气共存。

    消防措施

      消防人员须穿戴全身防护服。用雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉灭火。

    储运须知

    包装标志:毒害品。包装方法:(I)类。高强度玻璃瓶充一氧化碳或其他不反应气体,气密封口,装在金属罐内,周围以惰性吸收材料衬填,外木箱或钢瓶装。储存条件:储存于阴凉、干燥、通风良好的仓库内。远离热源和火源。避光储存。仓库温度控制在28℃以下。搬运时轻装轻卸,防止容器破损。

    泄漏处理

    切断一切火源,戴好防毒面具等全部防护用品。用不燃性分散剂制成的乳液刷洗。如无分散剂可用砂土吸收,倒至空旷地方掩埋。对污染地面用肥皂或洗涤剂刷洗,经稀释的污水放入废水系统。

    接触机会

    羰基镍主要用于精炼镍、制造丙烯酸和甲基丙烯酸酯、有机合成的催化剂、作为钢和其他金属涂层、在冶金和电子工业中用于汽相扩散渗镀。当一氧化碳通入金属镍可形成不稳定的羰基镍。

    侵入途径

    ]主要经呼吸道吸入,也能经皮肤吸收。

    毒理学简介

    人吸入TCLo: 7 mg/m3; LCLo: 30 ppm/30M。
    大鼠吸入LC50: 35 ppm/30M(244mg/m3)。小鼠吸入LC50: 67 mg/m3/30M。
    羰基镍为高毒物质。兔吸入浓度为 291mg/m^3 后 5分钟,发现镍在肺、血和肾的滞留量分别为 38.1 %、11.5%及 7.9%,肝内含量甚微。三天内约可随尿排出吸收镍的 62.2%。给大鼠 LD50 的剂量,经静脉、皮下、腹腔投毒后,24小时内脏器官肉眼检查无变化,第二天可见肺、肝脏肿大。肺部病变表现为肺水肿和灶性出血,肺血管周围有炎症细胞侵润,肺泡上皮细胞肥大和增生,肺泡壁增厚。肝脏为肝小叶中央中度淤血。中枢神经系统水肿,大脑半球毛细血管出血。约经二周后存活动物病理变化可趋好转。

    有人曾对一例接触羰基镍后13天急性中毒死亡的管道装配工人进行尸检。肺主要病变为肺实质由于成纤维细胞侵润而使很多区域硬变,只有很少量含有空气的软区。
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  • 平凡人

    第1楼2010/06/03

    羰基镍中毒-疾病简介
    急性羰基镍中毒羰基镍中毒是吸入高浓度羰基镍引起以呼吸系统为主的损害的疾病。急性羰基镍中毒首先出现头痛、眩晕、步态不稳、胸闷、恶心等症状,经12-36小时后可出现中毒性水肿。接触羰基镍24小时尿镍可增高。羰基镍能否引起慢性中毒尚有争论。急性羰基镍中毒除脱离接触外,可用二乙基二硫代氨基甲酸钠驱镍及对症疗法。

    急性羰基镍中毒的早期症状易与上呼吸道感染混淆,易发生误诊,延误治疗。慢性中毒无特异症状,明确诊断要结合现场调查和临床资料综合分析后才能作出。尿镍测定对估计急性羰基镍中毒程度有一定帮助,轻度中毒尿镍不超过0.325μmol/L(25μg/L),中度中毒0.325~8.5μmol/L(25~500μg/L),严重中毒超过8.5μmol/L(500μg/L)。

    职业性急性羰基镍中毒是在生产环境中于短时间内吸入高浓度羰基镍所引起的以急性呼吸系统和神经系统损害为主要表现的全身性疾病。采矿、冶炼、电镀、化工、炼油、染料等行业常接触镍化合物。主要有一氧化镍、氧化镍、氢氧化镍、硫酸镍、氯化镍以及羰基镍等。

    镍化合物中以羰基镍毒性最大,以蒸气形式迅速经呼吸道吸收,引起呼吸困难、咳嗽、胸闷、胸痛以致肺水肿,重者致神志 模糊或昏迷,并可使心肌损害。国外曾报道,羰基镍引起肺癌平均发病工龄为27年。急性羰基镍中毒只要能及时救治,无后遗症;重症一般3-4周可治愈;个别因延误诊治的重病病人,可在迟发症状出现2周内因呼吸循环衰竭而死亡;延缓治疗的重症病例,也可留有中枢神经系统后遗症。

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  • 平凡人

    第2楼2010/06/03

    羰基镍中毒-疾病原因
    羰基镍蒸气可迅速通过呼吸道吸入,皮肤亦有少量吸收。进入体内后,约1/3以原形在6小时内由肺呼出,其余部分在细胞内逐渐分解为镍离子(Ni0→Ni2+)和一氧化碳。Ni2+与细胞内核酸、蛋白质结合,并逐步转移到血浆中,随尿排出。

    羰基镍分子抑制肺毛细血管内皮细胞中含巯基的酶,引起毛细血管壁通透性增加,造成肺间质水肿和肺泡内渗出。羰基镍影响RNA聚合酶,干扰RNA合成。急性羰基镍中毒尚可见肝小叶中央区淤血、坏死;大脑皮层血管扩张、出血,尤以白质部份为明显。

    羰基镍中毒-临床症状
    急性羰基镍中毒的早期症状易与上呼吸道感染混淆,易发生误诊,延误治疗。慢性中毒无特异症状,明确诊断要结合现场调查和临床资料综合分析后才能作出。尿镍测定对估计急性羰基镍中毒程度有一定帮助,轻度中毒尿镍不超过0.325μmol/L(25μg/L),中度中毒0.325~8.5μmol/L(25~500μg/L),严重中毒超过8.5μmol/L(500μg/L)。

    急性羰基镍中毒的早期症状,有头晕、头痛、干咳、胸闷、恶心、呕吐、步态不稳。脱离接触后,上述症状迅速好转。经过6~36小时的潜伏期,出现晚发症状,有剧咳、咯粉红色泡沫痰、气急、烦躁不安等肺水肿征象。患者尚可发生惊厥及昏迷,并可伴有发热。检查患者有紫绀,心界可扩大,心律失常,心音呈奔马律,二肺满布湿罗音,以及肝肿大。

    慢性羰基镍中毒系长期吸入低浓度羰基镍引起。症状有头晕、头痛、乏力、多梦、失眠、记忆力减退和咳嗽、胸闷等非特异性表现。

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  • 平凡人

    第3楼2010/06/03

    处理

      急性中毒患者应立即移离现场,静卧保暖、吸氧。注意监视病情变化。
    给予对症治疗。中度、重度中毒患者主要针对中毒性肺水肿及化学性肺炎,采用相应的治疗措施。激素有较好的疗效,宜早期、适量、短程的应用糖皮质激素治疗原则。
      尿镍升高的患者,可应用促排药物,目前认为二乙基二硫代氨基甲酸钠(Dithiocarb)治疗急性羰基镍中毒疗效较好,每次 0.5克,每日 3~4 次,与等量碳酸氢钠同服。根据病情及尿镍含量,决定用药天数,一般可用 3~7天。

    标准

    车间空气卫生标准:
    中国 MAC 0.001mg/m^3;
    美国ACGIH TLV-TWA 0.05 ppm
    美国MSHA STANDARD-air: TWA 0.001 ppm (0.007 mg/m3)
    美国OSHA PEL (所有行业): 8H TWA 0.001 ppm (0.007 mg(Ni)/m3)
    OEL-ARAB Republic of Egypt: TWA 0.007 ppm (0.001 mg/m3), JAN1993;
    OEL-AUSTRALIA: TWA 0.05 ppm (0.1 mg/m3), JAN1993;
    OEL-AUSTRIA: Carcinogen, JAN1999;
    OEL-BELGIUM: Carcinogen, JAN1993;
    OEL-DENMARK: TWA 0.001 ppm (0.007 mg(Ni)/m3, Skin, JAN1999;
    OEL-FINLAND: TWA 0.001 ppm (0.007 mg/m3), STEL 0.003 ppm, Carcinogen, JAN1999;

    OEL-FRANCE: VME 0.05 ppm (0.23 mg(Ni)/m3), JAN1999;
    OEL-GERMANY: Skin, Carcinogen, JAN1993;
    OEL-HUNGARY: STEL 0.007 mg/m3, Skin, Carcinogen, JAN1993;
    OEL-JAPAN: OEL 0.001 ppm (0.007 mg/m3), JAN1999;
    OEL-NORWAY: TWA 0.001 ppm (0.007 mg/m3), JAN1999;
    OEL-THE PHILIPPINES: TWA 0.001 ppm (0.007 mg/m3), JAN1993;
    OEL-RUSSIA: TWA 0.001 ppm, STEL 0.0005 mg/m3, Carcinogen, JAN1993;
    OEL-SWEDEN: NGV 0.001 ppm (0.007 mg/m3), Carcinogen, JAN1999;
    OEL-SWITZERLAND: MAK-W 0.05 ppm (0.35 mg/m3), Skin, Carcinogen, JAN1999;

    OEL-THAILAND: TWA 0.001 ppm (0.007 mg/m3), JAN1993;
    OEL-TURKEY: TWA 0.001 ppm (0.007 mg/m3), JAN1993;
    OEL-UNITED KINGDOM: STEL 0.1 ppm (0.24 mg/m3), SEP2000;
    中国职业病诊断国家标准:职业性急性羰基镍中毒诊断标准及处理原则GB 8786-88

    危规:GB 6.1 类 61031。UN NO.1259。IMDG CODE 6129-1页, 6.1 类。副危险 3类。

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  • jmcdcjyk

    第4楼2010/06/21

    储备知识,学习。

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