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【求助】离子选择性电极测定铅

  • yijianfeixian
    2010/07/15
  • 私聊

电化学综合讨论

  • 今天用铅离子选择性电极测定某物质中硫酸根的含量,滴定过程中发现电势突跃非常不明显,已经调过PH了,有人能指点下吗
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  • 老化验工

    第1楼2010/07/16

    滴定突跃大小与浓度有关,更重要的是与沉淀溶度积常数有关。Ksp越小,突跃越大。硫酸铅的Ksp并不算小(pKsp=7.79),因而突跃不大。
    是否可以加少量乙醇之类的有机溶剂,降低沉淀溶解度,增大突跃?
    对于0.10M铅滴定0.10M硫酸银的体系,精确计算结果为(两个突跃点都要考虑沉淀溶解产生的贡献):
    1.6*10-8=x(x+0.000050) 突跃3.8-4.0
    太小了。如果浓度更低,则突跃还会更小,所以溶解度大的沉淀体系不适合用沉淀滴定(还没有考虑沉淀吸附等因素对突跃影响的动力学因素的)

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  • yijianfeixian

    第2楼2010/07/16

    首先谢谢你的指点,我想问几个问题,你所说的(对于0.10M铅滴定0.10M硫酸银的体系,精确计算结果为(两个突跃点都要考虑沉淀溶解产生的贡献):
    1.6*10-8=x(x+0.000050) 突跃3.8-4.0)这句话是什么意思,另外突跃3.8-4.0是突跃变化范围还是变化的大小

    zlhuang0132(zlhuang0132) 发表:滴定突跃大小与浓度有关,更重要的是与沉淀溶度积常数有关。Ksp越小,突跃越大。硫酸铅的Ksp并不算小(pKsp=7.79),因而突跃不大。
    是否可以加少量乙醇之类的有机溶剂,降低沉淀溶解度,增大突跃?
    对于0.10M铅滴定0.10M硫酸银的体系,精确计算结果为(两个突跃点都要考虑沉淀溶解产生的贡献):
    1.6*10-8=x(x+0.000050) 突跃3.8-4.0
    太小了。如果浓度更低,则突跃还会更小,所以溶解度大的沉淀体系不适合用沉淀滴定(还没有考虑沉淀吸附等因素对突跃影响的动力学因素的)

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