【第三届原创大赛参赛贴】农药残留检验大纲(操作指南)

2标样的处理

2.1标样

尽可能使用有证标准物质，领取的农药标样应放至干燥器中，等达室温后打开使用，以避免空气中的水影响标样的质量和分析结果。为了降低分析偶然误差，标样的称样量一般不少于50mg。称完后应做好记录。

2.2标样溶液

标准工作溶液应有专人配制，一般采用对半稀释的方法将标样母液配制成一系列不同浓度的工作溶液。

2.3标准物质和标准溶液均须在有效期内使用。

3样品前处理

3.1样品的预处理

所用测试样品都应均匀，所测试样应代表所测样品的质量，因此需对样品进行预处理。农药残留检测样品一般不用水洗，但要去除样品表面污物。通常处理方式为：切碎、混匀、摇匀、研匀、过筛等。必要时对样品进行四分法缩分，取适量保存待测。

3.2称量

按照标准中规定的称样量称取，称取的试样应均匀、具有代表性。对经冷冻后的样品应在充分解冻后称取，解冻温度不到过高。对水果、蔬菜等含水量高的样品，称样时要充分搅匀，避免瓶口效应和冰晶的影响。

3.3提取

尽可能采用残留级或经重新蒸馏的溶剂，必要时应确保所使用的溶剂提取的样品基质与分析的目标农药之间无明显干扰。应按方法规定的固液比进行，不得擅自改变比例。在提取过程中要保证提取条件的一致性，如提取时间、振摇幅度和频率等。常用的提取方法有溶剂提取、匀浆、超声波、振荡等。

3.4净化

一般采用固相萃取柱净化，如用人工填充柱，其填料须按标准要求进行预处理。不得随意改变淋洗液的组份和用量。

3.5浓缩

一般采用氮吹法或旋转蒸发法浓缩，在浓缩过程中，要防止溶剂完全蒸干。

3.6定容

应用色谱纯溶剂对样品进行定容，样品一经定容应尽快测定，防止试剂的挥发和农药的降解。

4仪器定量测定

4.1按照所采用标准中规定的方法，将实验仪器或设备调整到工作状态。若采用气相色谱分析方法分析，则按照“农药残留气相色谱法检验细则”中规定的规程进行；若采用其它分析方法分析时，则按照标准中规定的方法进行。

4.2样品在测定时，要严格按照监测方案中的规定，首先做试剂空白，每测定10个样品进一个标准溶液，每测定30个样品做一个添加回收率。如发现回收率达不到要求的范围时，该批次样品要重做。

4.3对超标或接近限量值的样品，应重新称样进行测定。并使用极性不同的柱子或不同检测器进行确认。经复测后仍超标的样品，用气质联用仪进行定性检测。在用气质联用仪进行检测时，视农药残留量的高低，可对样品进行浓缩，并要进行相应净化处理，防止杂质干扰影响结果的判定。

5结果计算及处理

5.1结果计算严格按照标准中规定的方法进行。

5.2测定结果的误差应符合标准规定值，否则需复测。

5.3测定结果按照实验室有关规定进行填报。

6农药残留回收率

6.11添加浓度

用添加法测定回收率，原则上添加浓度应以接近待测样本的农药含量为宜。但由于待测样本中的农药残留量是未知的，因此，一般以该样本的最高残留限量(MRL值)和方法最低检出浓度作为必选的浓度，再选一个MRL值与最低检出浓度之间的浓度作为添加浓度，即添加回收率试验必须选3个添加浓度。若没有MRL值参照时，以最低检出浓度和高于最低检出浓度10倍的浓度做添加回收率，每一个浓度进行3次以上的重复试验。

6.2相对标准偏差

相对标准偏差(RSD)是标准偏差在平均测定值中所占的百分率（变异系数）。在进行添加回收率实验时，对同一浓度的回收率试验必须进行3-5次重复。平行实验结果偏差与添加浓度相关，添加浓度愈低，允许偏差愈大。

6.3结果判定

添加回收率结果理论上以接近100%为最佳，但由于杂质干扰，操作误差等诸多因素的影响，实际结果会有很大偏差，添加回收率70-110%，平均回收率>80%为满意结果。

表1 不同添加浓度要求回收率和相对标准偏差

还是要多做实验才能锻炼人哦

楼主讲得非常好，可否介绍一下如何排除基质干扰？

农残称取50mg有点太多了吧，有些标样只有100mg，称两次就没了，我看欧盟农残控制规范中只要不少于5-10mg就可以了，我认为检测过程中关键是前处理和基质效应，天平称量误差不是主要的

有些农残标准品，本身就是配制好的溶液，一般浓度单位为：微克/毫升。