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【第三届原创】AA+氢化物发生器

原子吸收光谱(AAS)

  • 公司使用氢化物发生器+原子吸收进行Hg和As的测定,以下是本人的若干使用经验。
    现在珠江三角洲附近使用原子吸收+氢化物发生器来测定八大重金属的小工厂越来越多(暂且不论检出限等),但是在测定Sb,Se,Hg和As基本上都有些小问题。以下抛砖引玉。

    测定的样品主要为微波消解的皮革,织物或电热板消解的涂层,油墨。
    一:关于样品叙述:
    1.涂层主要是油漆样品,油漆主要为化工原料(邻苯二甲酸酯等),填料等构成,在电热板等比较温和的条件下消解不完全,因此样品粘度较大,进样品时较容易产生泡沫。只能采用稀释或者添加酸,消泡剂等加以改善。
    2.皮革和织物样品绝大部分或大部分为天然纤维或蛋白质,在微波助酸消解下,样品一般为澄清,消解完全。
    3.油墨样品, 油墨连接剂也是油墨的主要成分之一,起分散色料和辅助料的媒介作用,是由少量天然树脂、合成树脂、纤维素、橡胶衍生物等溶于干性油或溶剂中制得。有一定的流动性,使油墨在印刷后形成均匀的薄层,干燥后形成有一定强度的膜层,并对颜料起保护作用,使其难以脱落.因此油墨样品也较易产生泡沫,缓解措施同上。
    二:关于氢化物发生器
    国内氢化物发生器配套厂家主要有北京翰时,上海光谱,北京普析等。国内厂家出于节省成本的考虑,发生器较为简单,其机器主要构成是减压阀,气液分离器,玻璃转子流量计,反应线圈等部件。国外厂家如varian原厂发生器主要还包含有蠕动泵,可更换的反应线圈。国内厂家的机器普遍存在稳定性较差,管路不能进行更换,易老化,进样效率低等缺点。
    三:分析技巧
    1.标准溶液配置:As标准溶液必须为三价砷,五价同样条件下测试吸光度约只有三价标准溶液的1/5左右,国内纳克等公司标准溶液一般为As2O3与NaOH熔融后,用盐酸定容,可以满足测试要求。国外MECRK如为特殊说明一般为五价砷,我们实验室两种标液均有,所以有时不同人配置的标液会截然不同。日本WOKA标液也为三价。
    2.配置Hg和As标准溶液,可以采用多级稀释配置。如我们配置1ug/l,2ug/l,5ug/l的标准溶液时,可以采用先从1000mg/l的标准溶液配置成1000ug/l的母液,再从1000ug/l配置要求所需的标准溶液。配置时尽量采用同一支移液枪,容量瓶用较大规格如100ml。5ug/lHg的吸光度(硝酸基体)可达0.1左右。
    3.测定汗液基体样品时,标准曲线应该添加少量硝酸(约1%即可)以增加酸度,提高稳定性。
    4.测试时间设置:由于样品需要进入反应线圈充分混合,经气液分离后进入洗吸收池,所以进样时间应尽量设置较长。我们设置时间为80s,消耗样品约为9ml,重复性,精密度等均较好。
    5.关于价态还原:用5%硫脲-5%抗坏血酸还原As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ) 为 As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ),控制酸度为10%HCl测定As和Sb。测定Se 应单独称样,用混酸溶解 ,在1+1HCl中于水浴上加热半小时还原Se(Ⅵ)至Se(Ⅳ)。
    6.关于还原剂:一般使用的还原剂主要有硼氢化钠,硼氢化钾及稳定剂氢氧化钠。典型的还原剂配置为硼氢化钠1%~2.5%,氢氧化钠0.5%。通常认为硼氢化钾活性较硼氢化钠高。
    7.关于稀硝酸(10%)对As(Ⅲ)的氧化性。本人分别使用纳克,WOKA三价标液,稀硝酸(10%)做为基体配置1PPM的砷标液,在室温下静置10昼夜,配置为5PPB的浓度后进行测试,吸光度没有发现有明显变化。所以稀硝酸在室温下几乎不对三价砷标液有氧化作用。
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  • qqqid

    第1楼2010/08/08

    楼主的经验学习了。

    不过配标液竟然用移液枪,这一条不敢学习。

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  • sunmei

    第2楼2010/08/08

    楼主写得不错,但是五价砷也可以作为标准,可以事先用还原剂预还原。

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  • cjf06301

    第3楼2010/08/08

    请问LZ,你们测试砷的时候是否会出现砷不稳定的情况?
    我现在用氢化物测砷遇到了一个问题,发现数据漂移,不稳定。我的测试方法是:
    载液:1%的盐酸 1.5%的硼氢化钾
    标液的配置方法如下:
    分别量取0,0.5,1,1.5,2.0ML的1000PPB的砷的标准溶液于五个烧杯中,加入30ML左右的水,分别加入10ML盐酸,再分别加入0.4G碘化钾,溶化后分别加入0.2G抗坏血酸,在80度的水域中水浴15分钟,冷却后转移到100ML容量瓶中,定容。
    上机测试的过程中发现曲线做的很好,但是随着时间的推移,用20PPB的标样做QC,发现20PPB的测试结果不断上升,可以达到30PPB
    已经测试过很多次了,总是出现同样的问题,期待楼主的回答

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  • cjf06301

    第4楼2010/08/08

    附加说明:
    1.我们用的是国内的纳克试剂,1000mg/l的标准溶液配置成1000ug/l的母液,标液没有问题,已经试过几瓶了。
    2.严格按照仪器的操作规程来做曲线。仪器预热时间,砷灯预热时间很长。
    3.砷灯换了新的,还会出现同样的问题
    4.标液是现配现用的

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  • cjf06301

    第5楼2010/08/08

    这是我们第一次用氢化物测砷,是否会是仪器本身的问题

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  • hunk

    第6楼2010/08/08

    会----绝对会
    我们主要的措施:
    1.较长时间的预热
    2.在进行QC样品测试前,使用浓度较高的酸清洗管路,在过渡到标液基体,在进行QC测试,基本上能达到80%以上的回收率。
    3.标液现配现用。

    cjf06301(cjf06301) 发表:请问LZ,你们测试砷的时候是否会出现砷不稳定的情况?
    我现在用氢化物测砷遇到了一个问题,发现数据漂移,不稳定。我的测试方法是:
    载液:1%的盐酸 1.5%的硼氢化钾
    标液的配置方法如下:
    分别量取0,0.5,1,1.5,2.0ML的1000PPB的砷的标准溶液于五个烧杯中,加入30ML左右的水,分别加入10ML盐酸,再分别加入0.4G碘化钾,溶化后分别加入0.2G抗坏血酸,在80度的水域中水浴15分钟,冷却后转移到100ML容量瓶中,定容。
    上机测试的过程中发现曲线做的很好,但是随着时间的推移,用20PPB的标样做QC,发现20PPB的测试结果不断上升,可以达到30PPB
    已经测试过很多次了,总是出现同样的问题,期待楼主的回答

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  • hunk

    第7楼2010/08/09

    正常情况下是没有问题的--但是如果使用劣质枪头或使用不当最好还是用原始的移液管。

    qqqid(qqqid) 发表:楼主的经验学习了。

    不过配标液竟然用移液枪,这一条不敢学习。

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  • cjf06301

    第8楼2010/08/09

    我们也是一直使用移液枪,做QC,回收率也没有什么问题啊。

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  • 〓疯子哥〓

    第9楼2010/08/09

    楼主,您的有一段文字为什么还有超链接?是从别的网站copy过来的?

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  • hunk

    第11楼2010/08/09

    关于油墨连接剂叙述是从百度上收出来的--呵呵呵--自己没有编辑。

    〓疯子哥〓(madprodigy) 发表:楼主,您的有一段文字为什么还有超链接?是从别的网站copy过来的?

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