【转帖】关于出口水产品中有机磷农药残留检测的风险评估报告

宁波依山傍海，各种资源充足，尤其水产种类繁多，其中出口较多的水产品种类主要包括冻鱼(片)、冻鱼糜制品、虾蟹类(包括冻虾、脱水虾仁、虾干等)、软体动物产品类(包括冻鱿鱼、冻章鱼及其各种干制品、调味品)、冷冻烤鳗(片)等，产品主要出口日本、韩国、澳大利亚、欧盟、泰国和中国台湾等国家和地区。总的来说，宁波地区出口水产品质量比较稳定，一方面是因为检验检疫部门狠抓检验检疫工作质量，提高问题检出率，强化对出口产品的查验力度，有效地保证了出口水产品质量安全卫生；另一方面，出口水产品的生产企业在检验检疫部门的监管和帮扶下，充分认识了加强出口食品安全卫生质量意识的重要性，强化原辅料验收把关，加强生产过程中卫生质量控制，建立起有效的HACCP安全卫生管理体系，从而在内因上保证了出口水产品质量安全。


1 各种农药介绍

1．1 甲拌磷

性质：又名西梅脱(Thimet)或称三九一一。学名二硫代磷酸0，0二乙基一S一乙硫基甲基酯。一种有机磷内吸杀虫剂。纯品是无色易流动的液体。沸点118℃～120℃(0．1千帕或0．8毫米汞柱)。折射率1．5349(25℃)。工业品为浅黄色液体，或深褐色液体。有恶臭。相对密度1．167(25℃)。难溶于水。农业上主要加工成活性炭粉剂或乳剂。用于棉花、甜菜、萝b等拌种或浸种。种子经处理后，由于内吸作用，在苗期对蚜虫、螨、蓟马、介壳虫等，有强毒杀力，且残效持久。如配成1％的颗粒剂，可直接撒布于种行内。但对人畜有剧毒，严禁喷洒。可由五硫化磷与乙醇作用，生成0，0一二乙基二硫代磷酸酯(C2H O)2P(S)SH，再与甲醛和乙硫醇缩合而成。

1．2 甲胺磷

化学品中文名称：甲胺磷，又名多灭灵，分子式：C HsONPS；分子量：141．14：主要成分含量：5o％~L油。外观与性状：纯品为白色针状晶体，工业品为无色粘稠状液体，冷却或放置后能析出针状结晶。熔点(℃)：43(纯)；18~25(工业品)；溶解性：微溶于水，溶于醇。主要用途：广谱高效杀虫剂，用于防治棉红蜘蛛、蚜、螨等，对抗药性虫害有良好防治效果。

1．3 敌敌畏

分子式C4H7C 2O4P， 分子量220．98。简称DDVP。是一种有机磷杀虫剂。无色液体，不易燃烧。沸点140℃(2666帕~26580帕)、密度(25／4~C)1．415g／cm。。有挥发性。稍溶于水，能与大多数有机溶剂混溶。农业上用于防治棉蚜、甜菜叶跳虫、樱桃实蝇以及卫生害虫等。可由敌百虫在氢氧化钠溶液中脱去氯化氢生成，或由亚磷酸三甲酯与三氯乙醛反应制成。纯品为无色至琥珀色液体，微带芳香味。制剂为浅黄色至黄棕色油状液体，在水溶液中缓慢分解，遇碱分解加快，对热稳定，对铁有腐蚀性。对人畜中毒，对鱼类毒性较高，对蜜蜂剧毒。敌敌畏为广谱性杀虫、杀螨剂。具有触杀、胃毒和熏蒸作用。触杀作用比敌百虫效果好，对害虫击倒力强而快，因此也常被用来驱虫除蛆等。

根据以上各种农药的分析，这三种农药主要应用在农业生产之中。但敌敌畏使用范围更广，因此对水产品的残留风险也较其他两种农药要高

2 原料中农药残留的风险分析

2．1 不同捕捞方式的风险差异分析出口水产品的原料，从捕捞方式分，大致可以分为海水野生捕捞、海水养殖、淡水捕捞和海捕暂养四类。而宁波地区出口水产品原料99％以上是来自海水野生捕捞的。其次是淡水养殖；而淡水捕捞和海捕暂养目前基本没有。

2．1．1 海水野生捕捞

海水野生捕捞是水产加工企业原料来源的主要方式。又可根据原料所处海域分为深海远洋捕捞和近海捕捞。深海远洋捕捞的原料多是来自

于无污染的公海海域，且远离大陆，因此原料本身基本没有含农药残留的风险。如鱿鱼、金枪鱼等均属于深海远洋捕捞的水产品。下面以金枪鱼为例进行分析。

捕捞海域：西太平洋海域。在原料捕捞上，因为是公海捕捞，不同于传统捕捞上的近海捕捞，一方面公海内的水资源环境很好，避免了水资源的污染，在公海上捕捞的金枪鱼，更有效的保证了新鲜度。捕捞方式：围网捕捞，即采用一艘_______大的捕捞船，船上放下快艇将一个很大的网将海平面围成一个网状，并收紧。然后用一个网斗将鱼直接收起后送入船仓内的冷冻仓。这个过程一般在8小时之内，一个下网过程捕捞金枪鱼重量在50000kg~300000kg之间。保证了鱼在基本未死亡或死亡时间极短的情况下进行入冻，保证了原料的新鲜度。

冷冻方式：第一步采用盐水冷冻：采用高浓度的盐水在一l8℃以下将鱼的中心温度从24℃迅速降温至一10℃以下，时间控制在8小时之内；第二步干燥冷冻：将第一步盐水冷冻后的金枪鱼从盐水仓内取出后，直接由输送机送入干燥仓内冷冻，将鱼体中心温度降温至一18℃ 以下， 时间控制在8小时之内。

近海捕捞与深海远洋捕捞相比，由于可能受到海洋石油开发对海洋造成的污染，如井台、工厂等漏油、溢油、井喷等污染事故；沿海那种因海水富营养化而发生赤潮使海水变质的现象；生活废弃物、工业废弃物和含油污水排入海洋而对海洋生物造成危害等，因此水产原料如各种近海海水鱼类受重金属汞、铅、镉、砷以及多氯联苯等有害物质污染的几率大大增加，受农药污染的可能性与深海远洋捕捞相比也有所增加。但考虑到海洋周围环境使用农药的几率很小，以及农药与海水的比例差距，因此与重金属及其他化学污染的风险相比，近海捕捞水产品中能构成污染的农药残留风险仍然很低。

2．1．2 淡水养殖

我市水土资源丰富，沿海有漫长的大陆架及大量的滩涂，以及可供养

殖鱼、虾等的水塘，而且产业化程度高，养殖产量大，水产养殖业已建成了育苗、养成、饲料、加工、出口等行业组成的产业，再加上水产养殖产品的成本较低，因此在国际市场上具有较大的价格竞争优势。目前养殖供加工用水产品主要有南美白对虾、鳗鱼等。我局对辖区内各养殖场实行了备案管理制度，不定期对养殖场进行监督管理，以监督、确认各项检验检疫要求和规定在养殖环节能得到有效落实。在农药残留方面，因为养殖过程本身不需要使用任何有机磷农药，因此农药残留的风险与兽药、重金属残留相比相对较低。我们要求养殖用水水质必须符合《渔业水质标准》(GB11607—89)，并及时更新，但有些养殖场周围有种植蔬菜、果树、水稻、烟草等，可能会使用到有机磷农药作为杀虫剂进行除虫，也就产生了污染养殖用水的可能，使养殖水产品产生农药残留的风险。所以淡水养殖类水产品原料的农药残留风险比海捕类要高，且风险主要存在于养殖用水和周边环境的污染中。

2．1．3 淡水捕捞和海捕暂养

淡水捕捞和海捕暂养类水产品目前宁波地区基本没有出口。淡水捕捞的水产品，如淡水小龙虾，由于其生活的淡水水域以及江、河等的周边环境可能使用有机磷农药进行杀虫，其原料农药残留的风险取决于捕捞水域的水体情况。海捕暂养类的水产品，如梭子蟹，在每年9月份一l0月份捕捞时受农药污染可能性很小，但由于考虑到经济效益，一般需在养殖塘内养到来年春节前后才作为原料加工成咸蟹等出口，其收到农药污染的风险因素类似于淡水养殖类水产品。同时，结合其暂养的季节刚好为冬季，气温较低，养殖塘周围使用农药杀虫的可能性很小，因此其风险也应低于淡水养殖类。

2．2 原料收购运输过程的风险分析

目前宁波地区水产加工企业的原料收购，主要有四种方式：一是直接从经过CIQ备案的捕捞船上收购；二是进／来料加工方式，提供原料的《入境货物检验检疫证明》、卫生证书以及产地证等；三是从C10注册的生产厂收购半成品原料；四是来自通过备案的养殖基地和水域。无论采用哪种方式收购，原料归根结底均是来自上文分析的四种捕捞方式，其本身农药残留的风险已在上文进行分析；但由于原料从捕捞水域或养殖场到生产加工企业的运输方式和过程存在差异，因此其农药残留的风险又各不相同。

目前水产原料的运输方式主要有三种：一是用集装箱直接运到生产加

工企业；二是用冷冻运输船直接运到生产加工企业；三是先用运输船运到目的港，再通过汽车转运到生产加工企业。一般用来运输水产原料的船只和车辆，都是经过卫生检验合格的，但个别捕捞渔船、运输船和运输车辆在休船／车期，为了保持船体和车辆的清洁卫生，有使用敌敌畏进行除虫、除蛆的情况存在，因此上述三种运输方式又以第一种方式受农药敌敌畏污染的风险最小，第三种风险最大。3 生产过程中农药残留的风险分析宁波地区出口水产品企业内部绝大多数已实施IS09000体系管理，且基本上对每个产品列入了HACCP管理，工厂内部基本能按照IS09000、HACCP、GMP、SSOP等对原、辅料的采购进行合格供方评定，对整个生产工艺流程进行科学管理，严格控制杀虫剂的采购和使用，做到生产区内不存放，在生产中不使用任何杀虫剂或农药。因此在生产车间主动使用农药产生的风险基本为零。但在工厂停产期为了保护厂区绿化而使用农药喷洒除虫，产生农药飘洒进入生产区的可能性还是客观存在的，如果企业没有做好有毒有害物质的控制和使用，产品受农药间接污染的风险也就相应存在。

根据目前宁波地区水产加工的实际情况，可以将所有水产品的加工工艺分为简单加工、深加工和特殊工艺加工三大类。简单加工的水产品一般为HS编码属于03章的水产冻品，其工艺流程一般为流水解冻、分规格、不经过调味或简单调味、清洗、单冻、金探、包装等，工艺流程简单，处理环节较少，且未经过高温蒸煮、熟制环节，因此如果原料在捕捞、运输过程中或者其他原因受到有机磷农药的污染，最后成品中含农药残留的风险依然存在。

深加工的水产品，一般为HS编码属于16章的水产制品，其加工工艺除了上述简单流水解冻、清洗外，还需经过多道复杂处理，如鱿鱼丝的加工工艺中，包含了胴体脱皮／半蒸煮(蒸煮温度85度左右，时3min~6min)、烘干、焙烧(温度110—120度，时间6分钟左右)、再烘干(水分25％左右)等环节；又如冷冻金枪鱼鱼柳的生产工艺，包含了流水解冻、去内脏、蒸煮(温度控制在102℃ ，蒸煮后中心温度控制在60℃～65℃)、喷淋冷却(鱼体中心温度降温至40℃ 以下)、喷雾冷却(鱼体中心温度降至26℃ 以下)、去头去皮等环节。通过上述环节的处理，能使最后产品中农药残留的风险降到最低。

还有一些特殊传统工艺加工的水产品，如需经过自然风干、晾干的干制水产品，由于暴露在自然环境中其本身散发的腥味容易招引苍蝇等飞虫的叮扰，同时为了避免产品滋生虫害，有些加工企业会在产品上直接使用敌敌畏进行驱虫，由此产生的农药残留风险极高。宁波地区目前没有出口类似产品。

4．2 我局检测我局检验检疫人员以生产批为单位，对出口水产品抽样检验微生物、重金属、兽药残留等项目。同时，我局从国家局发布警示通报后，对规定HS编码范围内的三种有机磷农药残留(甲胺磷、敌敌畏、甲拌磷)进行批批检测，检测情况良好。据统计，北仑局2008年共检测8l批次，慈溪局共检测57批次，鄞州局共检测212批，结果均为未检出。

5 经济效益分析

以某水产加工企业2008年上半年生产加工105柜为例(见表1)。每柜检测项目1甲胺磷、甲拌磷、敌敌畏费用l 450105柜检测费用l 47250柜的水产品，100个柜的水产罐头计算，若不检测有机磷农药残留，一年就可直接节省检测费用18万元，节省冷库贮藏费用30万元，增加利润i00余万元，增加社会经济效益400余万元。同时，一般农药残留检测周期在7个～10个工作日，经过风险评估实旋风险管理后，生产后4天～5天内就能通关，大大加快了产品的通关速度，从而更大意义地保证和提高

6 结论

综上所述，就宁波地区而言，出口水产品因原料绝大多数来源于海

水野生捕捞，原料本身含农药残留的风险很小；运输过程因方式不同，风险有所差异；厂区有毒有害物质控制使用情况对产品是否会间接受农药污染有一定影响；整个生产加工过程，又以深加工水产品的风险最低；成品实验室检测结果均良好；实施农药残留检测风险评估意义重大。因此，为了保证产品质量安全，更好帮扶企业，促进宁波地区水产品出口，同时结合国家局《关于加强出口冷冻加工食品检验的警示通报》中规定的Hs编码检测范围，建议在甲胺磷、敌敌畏、甲拌磷这三种有机磷农药的残留检测控制上，对出口报检HS编码属于16章的深加工的水产制品取消检测。对出日报检HS编码属于O3章的简单加工的水产冻品，根据《出口食品、农产品生产企业分类管理实施办法》规定的企业所属管理类型，结合企业实际生产加工情况、原辅料采购验收情况、有毒有害物质控制使用情况、厂区卫生环境情况、安全卫生防护计划实施情况和实验室检测能力等具体情况，对实施一类管理的企业，70％的出口批次检测农药残留：二类管理的企业，80％的出口批次检测农药残留；三类及以下的企业，l0o96批批检测农药残留。