【第三届原创参赛】气相色谱-质谱法测定有机锡方法

明

2010/10/07

私聊

气质联用（GCMS）

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气相色谱-质谱法测定有机锡方法

GCMS上机条件：

1. 三丁基锡(TBT)、三苯基锡(TPhT) 、一丁基锡(MBT)、二丁基锡(DBT)、三丙基锡(TPrT)、一辛基锡(MOT)、二辛基锡(DOT)、三环己基锡(TCyT)

毛细管柱：HP – 5 MS，30m ×0.25mm ×0.25 μm，350°C

进样口温度：270°C

进样模式：分流进样(分流比40：1)

载气流速：He 气，1.0 ml/min

进样量：1 μl

升温程序： 70 °C 280°C 300°C

1min 20°C/min 2min 20°C/min 4min

接口温度：270°C

离子源温度：250°C

离子扫描范围(m/z)：45~500

溶剂延迟：3.5 min

检测模式：4.0~5.8min, SIM模式，选择离子179、253、233、235;

5.8~6.4min, SIM模式，选择离子233、235.1、247.1、249.1、193;

6.4~7.0min, SIM模式，选择离子263.1、261.1、179、151；

7.0~7.9min, SIM模式，选择离子291、289、179、263；

7.9~9.0min, SIM模式，选择离子291、177、179、121；

9.0~11.5 min, SIM模式，选择离子263.0、151、291、375；

11.5~12.5 min, SIM模式，选择离子351、121、197、233、151、203、315；

八种物质的出峰顺序分别为：一丁基锡(MBT)、三丙基锡(TPrT)、二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT)、一辛基锡(MOT)、二辛基锡(DOT)、三苯基锡(TPhT) 、三环己基锡(TCyT)，其中三苯基锡(TPhT) 、三环己基锡(TCyT)的保留时间十分接近，可通过选择离子分辨。三苯基锡(TPhT) 的定量离子为351

三环己基锡(TCyT)的定量离子为315。

2、三丁基氧化锡 (TBTO)、四丁基锡（TeBT）

毛细管柱：HP – 5 MS，30m ×0.25mm ×0.25 μm，350°C

进样口温度：270°C

进样模式：分流进样(分流比40：1)

载气流速：He 气，1.0 ml/min

进样量：1 μl

升温程序： 70 °C 280°C 300°C

1min 20°C/min 2min 20°C/min 4min

接口温度：270°C

离子源温度：250°C

离子扫描范围(m/z)：45~500

溶剂延迟：3.5 min

检测模式：5~7.5min, SIM模式，选择离子235.0、233.0、178.95、176.95、120.95;

7.5~10.0min，SIM模式，选择离子291.1、235、120.95、233、178.95、176.95；

其中第一段为TBTO，第二段为TeBT

二、测定

1.标准曲线

1.1 三丁基锡(TBT)、三苯基锡(TPhT) 、一丁基锡(MBT)、二丁基锡(DBT)、三丙基锡(TPrT)、一辛基锡(MOT)、二辛基锡(DOT)、三环己基锡(TCyT)

参考《有机锡前处理作业指导书》将标液进行衍生化，配制成以正己烷为溶剂至少4个浓度点的标液。

第一次上机按上述条件用SCAN模式测定浓度10ppm左右的标准溶液，确定这两种有机锡的准确保留时间和特征质量数。再用SIM模式测定低浓度标液，作标准曲线（方法验证中采用的5个浓度点为：10ppb、25ppb、50ppb、100ppb、200ppb）。

1.2三丁基氧化锡 (TBTO)、四丁基锡（TeBT）

以甲醇为溶剂配制至少4个浓度点的标液。第一次上机按上述条件用SCAN模式测定浓度20ppm左右的标准溶液，确定这两种有机锡的准确保留时间和特征质量数。再用SIM模式测定低浓度标液，作标准曲线（方法验证中采用的5个浓度点为：50ppb、100ppb、200ppb、500ppb、1000ppb、2000 ppb）。

2.仪器检测限

三丁基锡(TBT)、三苯基锡(TPhT) 、一丁基锡(MBT)、二丁基锡(DBT)、三丙基锡(TPrT)、一辛基锡(MOT)、二辛基锡(DOT)、三环己基锡(TCyT)为10ppb，此浓度时各物质的信噪比S/N大于10.

三丁基氧化锡 (TBTO)、四丁基锡（TeBT）由于不需要衍生化，所以将二者配成混标，然而二者的响应不同，所以检测限也不相同。三丁基氧化锡 (TBTO)的检测限为100ppb, 四丁基锡（TeBT）的检测限为10ppb（通过单标验证）。

3.用上述方法测定样品，并用已得的标准曲线对样品定量。