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【求助】电位滴定仪测固体酸酸度

  • xiaoche360
    2010/11/12
  • 私聊

电化学综合讨论

  • 最近,采用电位滴定法确定固体酸的酸量。以正丁胺溶液为碱滴定剂滴定固体酸乙腈溶液。跟据一阶突越确定等当点。但是,当催化剂只含有Lewis酸而无B酸时,滴定过程中没有出现电位突越,请教各位高手是何原因?后将滴定速率调小,出现突越。请问电位滴定法对Lewis酸是否响应,另外非水相复合电极的工作原理是什么?
    先谢谢诸位了!
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  • benny8254

    第1楼2011/07/24

    是不是空白消耗量太少了?pH电极基本原理

    pH 测量中使用的电极又称为原电池。原电池是一个系统,它的作用是使化学能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势(EMF)。此电动势(EMF)由二个半电池构成。其中一个半电池称作测量电极,它的电位与特定的离子活度有关;另一个半电池为参比半电池,通常称作参比电极,它一般是与测量溶液相通,并且与测量仪表相连。此二种电极之间的电压遵循能斯特(NERNST)公式:

    其中:E——电位 E0——电极的标准电压 R——气体常数(8.31439焦耳/摩尔和℃ )
    T——开氏绝对温度(例:20 ℃ =273=293开尔文) F——法拉弟常数(96493库仑/当量)
    n——被测离子的化合价(银=1,氢=1) aMe——离子的活度
    标准氢电极是所有电位测量的参比点。标准氢电极是一根铂丝,用电解的方法镀(涂覆)上氯化铂,并且在四周充入氢气(固定压力为1013hpa)构成的。由于氢电极做为参比电极在实践中很难实现,于是使用第二类电极做为参比电极。其中最常用的便是银/氯化银电极。
    最熟悉也是最常用的 pH 指示电极。它是一支端部吹制上对于 pH 敏感的玻璃膜的玻璃管。管内充填有一定浓度的缓冲溶液。存在于玻璃膜内外两面的反映 pH 值的电位差用Ag/AgCL传导系统导出。此电位差同样遵循能斯特公式。
    在能斯特公式中温度“T”作为变量,作用很大。随着温度的上升,电位值将随之增大。对于每1 ℃ 的温度变化,将引起电位0.2mV/ pH 变化。则每1℃每1 pH 变化0.0033 pH 值。这也就是说:对于20~30 ℃ 之间和7 pH 左右的测量来讲,不需要对温度变化进行补偿;而对于温度>30℃或>20℃和pH值>8pH 或6pH的应用场合则必须对温度变化进行补偿。

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  • benny8254

    第2楼2011/07/24

    复合电极与此类似

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