【求助】求韩国中药材中二氧化硫残留量测定方法

二氧化硫残留量测定法

本法系用蒸馏法测定经硫黄熏蒸处理过的药材或饮片中二氧化硫的残留量。除另有规定外，按下列方法测定。

测定法 取药材或饮片细粉约10g，精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水300~400ml和6mol/L盐酸溶液10ml，连接刻度分液漏斗，并导入氮气至瓶底，连接回流冷凝管，在冷凝管的上端E口处连接导气管，将导气管插入250ml锥形瓶底部。锥形瓶内加水125ml和淀粉指示液1ml作为吸收液，置于磁力搅拌器上不断搅拌。加热两颈圆底烧瓶内的溶液至沸，并保持微沸约3分钟后开始用碘滴定液(0.01ml/L)滴定，至蓝色或蓝紫色持续20秒钟不退，并将滴定的结果用空白试验校正，照下式计算：

供试品中二氧化硫残留量(mg/g)= (A-B)×C×0.032×1000

W

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治理硫磺熏中药材的问题，2010年版的国家药典也提出了检测药材二氧化硫含量的方法，你看看药典吧

中药材中二氧化硫和黄曲霉毒素B1
限量标准和试验方法
(韩国新制订)
韩国食品医药品安全厅（KFDA）发布了有关中药材中二氧化硫和黄曲霉毒素B1限量标准和试验方法的公告（详见附件1、附件2），并分别于2009年1月7日和2008年4月7日起正式实施。按照韩国新的标准，规定柯子等266中药材中二氧化硫最高残留限量为30mg/kg，甘草等9种中药材黄曲霉毒素B1最高限量为10 μg/kg。

附件1：
中药材中二氧化硫限量标准和试验方法
（韩国食品医药品安全厅第2008-3号公告）

根据《药师法》第51条及第52条第1项的规定，将《中药材中二氧化硫限量标准及检测方法》（韩国食品医药品安全厅第2005-44号，2005年8月1日）修订公告如下：
一、适用范围：
柯子、葛根、葛花、甘菊、甘松香、甘遂、甘草、羌活、姜黄、芥子、干姜、干栗、芡仁、牵牛子、决明子、桂枝、桂皮、鸡血藤、高良姜、苦楝皮、藁本、苦参、槲寄生、骨胆草根、骨碎补、藿香、款冬花、贯众、栝蒌根、瓜蒌仁、广藿香、槐角、槐花、枸杞子、瞿麦、韭子、九节草、狗脊、卷柏、金樱子、金银花、桔梗、莱菔子、芦根、丹参、淡竹叶、当归、党参、大蓟、大戟、大腹皮、大枣、大黄、桃仁、独活、冬瓜子、杜仲 、灯心草、马齿苋、麻黄、麻黄根、蔓荆子、麦门冬、麦芽、绵实子、茅根、木瓜、牡丹皮、木通、木香、尾须、薄荷、半夏、防己、防风、白果、白芨、白檀香、白豆蔻、白头翁、白蔹、白薇、百部根、白附子、白鲜皮、白首乌、白籽仁、白芷、白术、白扁豆、百合、白花蛇舌草、补骨脂、宝豆、茯苓、覆盆子、茯神、浮小麦、附子、浮萍、枇杷叶、槟榔子、射干、丝瓜络、使君子、沙参、蛇床子、砂仁、山豆根、山楂、山茱萸、山药、山茨菰、酸枣仁、山椒、三棱、桑寄生、商陆、桑白皮、桑椹子、桑叶、桑枝、生姜、生地黄、石斛、石苇、石菖蒲、仙茅、旋复花、细辛、小豆蔻、苏木、续断、续随子、锁阳 、熟地黄、升麻、莳萝子、柿蒂、柴胡、植防风、神曲、辛夷、亚麻仁、莪术 、艾叶、鱼腥草、藜芦、?贞子、连翘、莲子肉、灵芝、五加皮、乌梅、五味子、吴茱萸、乌药、玉蜀黍药、龙胆、龙牙草、龙眼肉、牛蒡子、牛膝、郁李仁、郁?、远志、威灵仙、萎蕤、榆白皮 、肉豆蔻、肉苁蓉、银柴胡、淫羊藿、薏苡仁、益母草、益智仁、忍冬、人参、茵陈蒿、紫根、紫苏叶、紫苏子、紫菀、芍药、猪苓、樗白皮、楮实子、前胡、浙贝母、葶苈子、丁香、南沙参、皂角刺、钓钩藤、皂荚、钟大黄（山大黄）、竹茹、枳壳、地骨皮、枳椇子、知母、地肤子、枳实、地榆、地黄、秦艽、陈皮、蒺藜子、车前子、苍耳子、苍术、川穹、天南星、川楝子、天麻、天门冬、川乌、青皮、草果、草豆蔻、草乌、茺蔚子、侧柏叶、栀子、漆皮、泽兰、泽泻、土茯苓、菟丝子、巴戟天、板蓝根、八角茴香、败酱、扁蓄、蒲公英、蒲黄、筚茇、夏枯草、何首乌、旱莲草、韩续断、韩茵陈、合欢皮、海桐皮、海防风、薤白、杏仁、香附子、香薷、玄参、玄胡索、荆芥、葫芦巴、虎杖根、胡黄连、红参、红花、红花子、黄芩、黄芪、黄莲、黄柏、黄精、茴香、厚朴、稀莶（总266品种）。

二、限量标准：二氧化硫（SO2）30 ppm以下。
三、试验方法：
（Monier Williams改良法）
（一）装置
使用装置（单位：mm）
A：软管接头
B：分液漏斗（100 mL或其以上容量）
C：蒸馏烧瓶（1000 mL）
D：气体注入管
E：球型冷凝管
F：气体导管（Bubbler）
G：接收器“内径25，深（高）150”
（二）试剂
1. 甲基红指示剂：将250 mg甲基红，用乙醇溶解成100 mL。
2. 30%的过氧化氢10 mL用水稀释至100 mL，滴加3滴甲基红指示剂后，再加0.01 mol/L氢氧化钠溶液配制呈浅黄色（用时新配）。
（三）操作方法
将400 mL水添加到蒸馏烧瓶（C）中，关闭分液漏斗（B）塞，加入4 mol/L的盐酸90 mL。冷凝器（E）中通过凉水，气体导管（D）中以0.21 L/min的速度通过氮气。这时，接收器（G）中加入3%的过氧化氢溶液30 mL。过15分钟后，移去分液漏斗（B），将事先磨成粉末的检体50 g添加到100 mL 5%乙醇溶液中摇匀，并装入蒸馏烧瓶（C）中。重新安装上分液漏斗（B）并开启活塞将盐酸注入到蒸馏烧瓶（C）中，直至分液漏斗中剩下几ml为止。加热1小时45分钟后，取下接收器（G），用少量3%过氧化氢溶液洗涤气体导管（F）末端，并移入到接收器（G）中，使用微量滴定管用0.01 mol/L氢氧化钠溶液滴定。滴定至黄色保持20秒不退色。用同样方法作空白试验。
0.01 mol/L氢氧化钠溶液1 ml = 320 μg SO2
二氧化硫（mg/kg）= (320 * V * F)/ S
V：0.01 mol/L氢氧化钠溶液的消耗量（ml）
F：0.01 mol/L氢氧化钠溶液的滴定度
S：称取的试样量（g）

再看看日本的。


实验法B（比色法）
（1）取样和试料的调制以一般的采样方法为标准
（2）试料液的调制
首先安装通氧蒸馏的装置，在烧瓶（A）中加入0.1mol/L氢氧化钠溶液20ml、按入装置中；烧瓶（B）中加入蒸馏水20ml、5%的双甲酮酒精1ml13)、叠氮化钠（1-100）1ml14）、乙醇2mll5)、消泡用硅油2滴以及磷酸溶液（1-4）10ml，安入装置中；通过流量计（G）通氮气，再以0.5-0.6L/分的速度通气5分钟，取下烧瓶（B）后，正确称试料2g马上加入进去，再安入装置中；以0.5-0.6L/分的速度通氮气，同时，用环乙喷灯火焰以4-5cm的高度将烧瓶（B）加热，取下烧瓶（A）作为试料液。
（3）空试料液的调制 根据试料液调制（2），把用的试料换为20ml水做同样操作，作为空试料液
（4）检量线用的标准液的调制
正确称量亚硫酸氢钠162.5mg（相当于100mg的SO2）加入0.1mol/L的氢氧化钠溶液，溶解定量100ml，作为标准原液；取标准原液1ml加入0.1mol/L氢氧化钠溶液里，溶解定量为500ml作为标准液（1ml的量含为2µg的二氧化硫（SO2）），标准液在冰室内保存，在2-3日内可以使用。
标准液0、1、2、3中各取4ml及5ml，分别加入0.1mol/L的氢氧化钠，定量为5ml作为检量线用的标准液（在1ml溶液中SO2的含量分别为 0、0.4、0.8、1.2、1.6µg以及2µg）
（5）测定法
①测定
称试料液5ml加入0.1ml蒸馏水，作为烧瓶（A）；新的一份试料液5ml加入0.3%的过氧化氢溶液0.1ml作为烧瓶（B），在烧瓶（A）（B）中分别加入1ml副品红.甲醛的混合溶液，震荡，在室温15分钟放置后，分别对照试药图，在波长580nm的吸光度下测定。
②检量线
检量线用的标准溶液分别称取5ml，再分别按照测定①的操作进行，测定吸光度后做成检量线。
③定量
算出试料液的呈色反映后的吸光度[（A)吸光度-（B）吸光度]，根据检量线，求出试料液的二氧化硫的浓度 ，再根据下列公式计算出检体中二氧化硫的含量详解9。
二氧化硫（g/kg)=C/1.000 * W * 5* 20/5
C:试料液中的二氧化硫（µg/ml)
W:试料的采取量