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【讨论】标准曲线法与标准加入法测量对比

  • zhenzhu8938
    2011/06/23
  • 私聊

原子吸收光谱(AAS)

  • 大家好,今天我配了两个标液一个是10ppb的铅 一个是50ppb的铅,做了一下标准曲线法和标准加入法的对比。
    试验一:我用50ppb的铅 做了一条标准曲线 15 ,20,30,40,50做了一标准曲线,相关系数0.999
    测量10ppb的铅,得到的结果是11.2ppb
    试验二:我用50ppb的铅当成储备液,把10ppb的铅当成未知样品,进行标准加入法测量,做了三个点,第一个点加入10ppb,第二个点加入20ppb,第 三个点加入了30ppb,相关系数是0.9989,得到的blank(就是10ppb的样品)结果是9.1ppb
    试验三:我用50ppb的铅当成储备液,把10ppb的铅当成未知样品,进行标准加入法测量,做了五个点,第一个点加入10ppb,第二个点加入20ppb,第三个点加入30ppb,第四个点加入40ppb,第五个点加入50ppb,相关系数是0.999,得到的blank(就是10ppb的样品)结果是10.1ppb

    备注:试验一样品取20微升,稀释液10微升,基体改性剂5微升
    试验二和试验三样品取10微升,稀释液取10微升,基体改性剂取5微升。

    问题一:标准加入法和标准曲线法测同一个样出现了三个不同的结果(9.1,10.1,11.2),是什么原因造成的?
    标准加入法应该至少做多少个点才比较合适?是不是点越多越好?
    标准加入法的相关系数是不是要一般要达到多少才可以出数据?不确定度如何评估?
    这几个数据是不是都是正常的?

    对于试验一的数据,我怀疑是不是标曲的问题,第一个点15是不是有点偏高?不过要标准自动取样器不少与五微升,所以第一个点也只能取15ppb,由于不是落在中心,所以结果的偏差比较大?
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  • yzguo

    第1楼2011/06/23

    试验一:未将样品浓度包含在标准曲线内,所以偏差大。
    试验二:三个浓度点,较少,结果偏差较大。
    试验三:结果准确度高。

    zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表: 大家好,今天我配了两个标液一个是10ppb的铅 一个是50ppb的铅,做了一下标准曲线法和标准加入法的对比。
    试验一:我用50ppb的铅 做了一条标准曲线 15 ,20,30,40,50做了一标准曲线,相关系数0.999
    测量10ppb的铅,得到的结果是11.2ppb
    试验二:我用50ppb的铅当成储备液,把10ppb的铅当成未知样品,进行标准加入法测量,做了三个点,第一个点加入10ppb,第二个点加入20ppb,第 三个点加入了30ppb,相关系数是0.9989,得到的blank(就是10ppb的样品)结果是9.1ppb
    试验三:我用50ppb的铅当成储备液,把10ppb的铅当成未知样品,进行标准加入法测量,做了五个点,第一个点加入10ppb,第二个点加入20ppb,第三个点加入30ppb,第四个点加入40ppb,第五个点加入50ppb,相关系数是0.999,得到的blank(就是10ppb的样品)结果是10.1ppb

    备注:试验一样品取20微升,稀释液10微升,基体改性剂5微升
    试验二和试验三样品取10微升,稀释液取10微升,基体改性剂取5微升。

    问题一:标准加入法和标准曲线法测同一个样出现了三个不同的结果(9.1,10.1,11.2),是什么原因造成的?
    标准加入法应该至少做多少个点才比较合适?是不是点越多越好?
    标准加入法的相关系数是不是要一般要达到多少才可以出数据?不确定度如何评估?
    这几个数据是不是都是正常的?

    对于试验一的数据,我怀疑是不是标曲的问题,第一个点15是不是有点偏高?不过要标准自动取样器不少与五微升,所以第一个点也只能取15ppb,由于不是落在中心,所以结果的偏差比较大?

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  • yyqhyn

    第2楼2011/06/23

    这几种方法差异有这么大呀!是用国产AA测定的吗?

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  • zhenzhu8938

    第4楼2011/06/23

    不是国产的~~PE AA800是美国的吧

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  • zhenzhu8938

    第5楼2011/06/23

    其实我也感觉可能是这些原因,就是想问问,标准加入法至少要取多少个点?是不是越多越好(这里还要考虑到吸光度的问题,超过0.5,塞曼扣背景就不准了,不过如果吸光度允许是不是应该越多越好?还是太多反而不大准确?)?相关系数应该要多少以上置信度才比较高(因为是标液做的实验,不会存在什么复杂基体的干扰之类的,实际样品基体复杂要考虑,所以相关系数至少要多少才能出报告?)

    yzguo(yzguo) 发表:试验一:未将样品浓度包含在标准曲线内,所以偏差大。
    试验二:三个浓度点,较少,结果偏差较大。
    试验三:结果准确度高。

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  • wmj31

    第6楼2011/06/23

    标准加入法取的点数跟标准曲线法的一样,都是要5个点(因为你是要出报告,需要很正规。在平常我们做实验看看数据,就不会用到那么多的点)。吸光度的值在0.2~0.5A之间,在石墨炉中吸光度还是不要太高,要不然曲线很容易弯。置信度的要求跟标准曲线法一样,火焰R=0.999以上,石墨炉R=0.995以上。

    zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:其实我也感觉可能是这些原因,就是想问问,标准加入法至少要取多少个点?是不是越多越好(这里还要考虑到吸光度的问题,超过0.5,塞曼扣背景就不准了,不过如果吸光度允许是不是应该越多越好?还是太多反而不大准确?)?相关系数应该要多少以上置信度才比较高(因为是标液做的实验,不会存在什么复杂基体的干扰之类的,实际样品基体复杂要考虑,所以相关系数至少要多少才能出报告?)

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  • zhenzhu8938

    第7楼2011/06/23

    石墨炉0.2~0.5A应该太大了,R=995是对于标准曲线法而言吧?(不过标准曲线法我一般也是做到0.999的),标准加入法也是0.995?

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  • wmj31

    第8楼2011/06/23

    都是一样的。R值只是表示你拟合方程是否有意义,标准曲线法和标准加入法一样,都是要用到R值来检查校正曲线的意义或者说准确性。

    zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:石墨炉0.2~0.5A应该太大了,R=995是对于标准曲线法而言吧?(不过标准曲线法我一般也是做到0.999的),标准加入法也是0.995?

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  • wmj31

    第9楼2011/06/23

    忘了说了,标准加入法一定要用线性拟合。要用标准加入法要满足三个条件,一是校正曲线必须是线性的。二,干扰是固定的,即干扰效应的大小只取决于干扰组分的绝对量。三,标准曲线取的点数多少,包括样液本身,有说是四点以上,有说是五点以上(我刚了些资料看了下,结果就发现有两种版本了)。

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  • jamesbond1018

    第10楼2011/06/23

    的确如此 标准加入法要求曲线越接近直线 越准 所以最高点不要太高了 否则会弯曲的

    wmj31(wmj31) 发表:忘了说了,标准加入法一定要用线性拟合。要用标准加入法要满足三个条件,一是校正曲线必须是线性的。二,干扰是固定的,即干扰效应的大小只取决于干扰组分的绝对量。三,忘了。不好意思哈。

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