气相色谱法测定水中六氯苯不确定度分析
1.目的
对气相色谱法测定水中六氯苯的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素，对不确定度进行评估，给出不确定度，如实反映测量的置信度和准确度。
2.适用范围
适用于气相色谱法测定水中六氯苯的含量。
3.职责
3.1 检测人员负责操作仪器，确保测量过程中仪器正常运转，了解影响不确定度的因素，消除各种影响实验结果的可能因素，掌握不确定度的计算方法。
3.2 复核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。
3.3 科室负责人负责审核测量结果和不确定度分析。
4.不确定度分析
4.1 测量方法简述：
用7890A气相色谱仪测定环己烷中六氯苯，进样针取10.0ul 的50±1.5mg/L的六氯苯（环己烷溶液）标样，以纯化并检验合格的环己烷稀释至2.0ml样品瓶至1.0ml刻度，摇匀备用。仪器稳定后用进样针进样分析，分别测定标样和未知样品的峰面积A。
4.2 数学模型
式中A样为样品的峰面积，A标为标样的峰面积，V1为标液的体积（u L）,V2为稀释后的标准溶液体积（m L），C标为六氯苯标准溶液的浓度（ug/L）。
4.3不确定度来源分析及各不确定度的关系
从以上数学模型可以看出影响被测组分质量浓度的不确定度分量有:标样峰面积不确定度,样品中被测组分峰面积不确定度,标准溶液质量浓度不确定度,以及用系列标准溶液拟合工作曲线,求被测组分质量浓度过程中引入的不确定度。
标准溶液质量浓度不确定度与标样质量和标准溶液定容体积有关。包括样品自身的不确定度,以及容量瓶,移液管由标定、刻度充满以及校准和使用温度不同引起的不确定度。
在用系列标准溶液拟合工作曲线,求被测组分质量浓度过程中引入的不确定度时,已经考虑到标样峰面积和样品中被测组分峰面积的不确定度。还有进样体积,流动相流速稳定性以及气相色谱仪重复性等因素引起的不确定度。
由公式： 导出：
U2rel（x）= U2 rel（C标）+ U2 rel（v1）+ U2 rel（v2）+ U2 rel（flow）+ U2 rel（A标）
5.计算标准不确定度
六氯苯标准物质引入的不确定度分析。
系列标准溶液的配制: 用10μL微量进样器分别准确吸取氯苯标准溶液0.001 mL，0.003mL，0.005mL，0.007mL，0.010mL，于5个2 mL样品瓶中，用环己烷稀释到1ml。标准系列质量浓度分别为3.20μg/L，9.60μg/L，16.0μg/L，22.4μg/L，32.0μg/L。
5.1标准物质的标准不确定度分量U rel (c标)
标准物质来自国家环保总局标物所，六氯苯标样浓度值为50000 1500ug/L，取置信水准95%，k=2，则有：
U(c标)=1500/2=750（ug/L）
U rel（C标）=[u(c标)/c标]=750/50000=0.015
U2 rel（C标）=（0.015）2=2.25 10-4
5.2 10μL微量进样器的相对不确定度U rel（v1）
查校准证书可知urel为3%,按正态分布,取K=2,则其相对标准不确定度为urel(v1)=0.015。由于标准系列质量浓度分别用10μL微量进样器提取1次～5次，计算时取最大不确定度值，即32.0μg/L 标准溶液的不确定度urel(v1)=0.015× ＝0.0027，U2 rel（v1）=7.20 10-6
5.3 进样器的标准不确定度分量U rel（v2）
进样器的允差为 1%，即半宽度为 0.1 ul，按均匀分布，属B类，则进样器的标准不确定度为：
U（v2）=0.1/ =0.0577 （ul）
Urel（v2）=u(v1)/v1=0.0577/10=5.77 10-3
U2 rel（v2）=（5.77 10-3）2=3.33 10-5
5.4流动相流速测量结果的相对标准不确定度
仪器载气流速稳定性引起的相对标准不确定度 JJG700-1999[4]中技术要求此项为±1%。
柱温箱温度稳定性对载气流速的影响引起的相对标准不确定度，JJG700-1999[4]中技术要求此项为0.5%。
流动相流速测量结果的相对标准不确定度为:
U2 rel（flow）＝
U2 rel（flow）=1.25 10-4
5.5 标样峰面积的标准不确定度分量U rel (A标)
主要来自三个方面：一是进样重复性；二是进样器的允差；三是仪器的最小读数。
5.5.1 进样重复性标准不确定度u1
用仪器重复进样7次，得到的峰面积计算标准偏差S，是随机测量，属A类。
A标 | 18483871 | 17939990 | 18025801 | 18589065 | 18505295 | 18677334 | 18041391 | 均值：18323250 | S标=308161 |
A样 | 9346582 | 9019054 | 9343420 | 9448716 | 9063773 | 9199089 | 9361414 | 均值：9254578 | S样=163513 |
u1（标）= S标=308161 u1（样）= S样=163513
5.5.2 仪器读数的标准不确定度u3
按均匀分布变化，属B类，仪器峰面积读数的最小变化为 1，故：
u3=1/ =0.5774
5.5.3标样峰面积的合成相对不确定度分量Urel(A标)
U2 rel（A标）=（u1（标）/ A标）2+ （u2/V）2+ （u3/ A标）2
=（308161/18323250）2+ （0.0577/1）2+ （0.5774/18323250）2
= 3.61 10-3
U2 rel（A样）=（u1（样）/ A样）2+ （u2/V）2+ （u3/ A标）2
=（163513/9254578）2+ （0.0577/1）2+ （0.5774/9254578）2
= 3.64 10-3
6.合成标准不确定度：
U2rel（x）= U2 rel（C标）+ U2 rel（v1）+ U2 rel（v2）+ U2 rel（flow）+ U2 rel（A标）+U2 rel（A样）
= 2.25 10-4+7.20 10-6+3.33 10-5+1.25 10-4+3.61 10-3+3.64 10-3
= 7.63 10-3
Urel（x）= 0.087
7.扩展不确定度
U=Kuc，取K=2
U=2 Urel（x）=2 0.087=0.17
8.不确定度报告
按照《生活饮用水标准检验方法》GB/T5750.8-2006中24.1中气相色谱测定水中六氯苯，范围0-32.0μg/L时，不确定度为17%，k=2。
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