水分仪电解槽阴阳极的反应

    1．1935年卡尔－费休（KarlFischer）首先提出了利用容量分析测定水分的方法，这种方法即是GB6283《化工产品中水分含量的测定》中的目测法。目测法只能测定无色液体物质的水分。后来，又发展为电量法。随着科技的发展，继而又将库仑计与容量法结合起来推出库仑法。这种方法即是GB7600《运行中变压器油水分含量测定法（库仑法）》中的测试方法。现在的分类目测法和电量法统称为容量法。卡氏方法分为卡氏容量法和卡氏库仑法两大方法。两种方法都被许多国家定为标准分析方法，用来校正其他分析方法和测量仪器。
    2．卡氏库仑法测定水分是一种电化学方法。其原理是仪器的电解池中的卡氏试剂达到平衡时注入含水的样品，水参与碘、二氧化硫的氧化还原反应，在吡啶和甲醇存在的情况下，生成氢碘酸吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在阳极电解产生，从而使氧化还原反应不断进行，直至水分全部耗尽为止，依据法拉第电解定律，电解产生碘是同电解时耗用的电量成正比例关系的，其反应如下：
H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3
C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3
    在电解过程中,电极反应如下:
    阳极:2I--2e→I2
    阴极:I2+2e→2I-
    2H++2e→H2↑
    从以上反应中可以看出，即1摩尔的碘氧化1摩尔的二氧化硫，需要1摩尔的水。所以是1摩尔碘与1摩尔水的当量反应，即电解碘的电量相当于电解水的电量，电解1摩尔碘需要2×96493库仑电量，电解1毫摩尔水需要电量为96493毫库仑电量。
    样品中水分含量按（1）式计算：
   
    式中：W---样品中的水分含量，μg；
    Q---电解电量，mC；
    18---水的分子量；

_{气泡成分是H2}

滴定终点用双铂指示电极安培法来指示，在终点前，电生出的I2立即被还原为I-，因此溶液未形成电对I2/I-。指示电极没有电流通过，但当达到终点后，存在过量的I2形成I2/Br-可逆电对，使电流表的指针明显偏转，指示终点到来。

很详细，解决了我心中的疑问，谢谢！