测试与标准 标准贴衬织物中致癌染料的替代

在长期检验实践中，发现C．I．直接蓝1的分子结构中含有邻甲氧基苯胺(o—Anisidine，化学文摘号：9O．04-0)和3，3．二甲氧基联苯胺(3，3 一dimethoxybenzi．dine，化学文摘号：1 1990-4)两种致癌芳香胺。早至1994年，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品。目前，世界许多国家也采取相应禁止措施。我国政府也于2003年制订了强制性国家标准GBl8401-2003{国家纺织产品基本安全技术规范》，对可还原出致癌芳香胺的偶氮染料进行了严格的限制。然而，目前关于《标准贴衬织物》系列国标却规定了使用致癌染料。标准贴衬织物系列国标是基础标准，许多其它标准都引用了该系列标准，包括上述强制性国家标准GB18401-2003也间接引用了该系列标准。因此，本文对上述国家标准7个标准贴衬织物系列标准中，所用到的4个大类9种染料进行禁用致癌芳香胺筛选检验，以期寻求相应的替代染料，既满足上述7个标准贴衬织物系列标准要求，又不含禁用致癌芳香胺，达到改善检验环境及条件、保护检验人员健康等目的。

    1 试验部分

    1．1 试剂

三级水(符合GB／T6682规定)；C．I．直接蓝1，C．I．直接蓝71，C．I．直接红16，C．I．直接红79，C．I．酸性红42，C．I．酸性蓝59，C．I．酸性红151，C．I．分散红4和C．I．碱性绿4；直接混纺翠蓝D—BGL，直接混纺藏青D—R，直接混纺蓝D一3GL，直接混纺蓝D—BLL，直接混纺蓝D—QL，直接混纺大红D．GLN，直接混纺大红D-6R，直接耐晒艳红GB，直接耐酸大红4BS，直接混纺玫红D—FR；柠檬酸盐缓冲溶液(0．06mol／L，pH=6．0，取12．526 g柠檬酸和6．320 g氢氧化钠，溶于水中，定容至1 000 mE)；连二亚硫酸钠溶液(200g／L水溶液，现用现配)；叔丁基甲基醚，24种芳香胺标准物质(色谱级)；元明粉(化学纯)

    1．2 仪器

    气相色谱／质谱联用仪，恒温水浴锅，超声波发生器，离心机，分析天平，恒温烘箱，D 标准光源

    1．3 禁用偶氨染料检测试验

    1．3．1 前处理

取0．1 g(精确至0．000 1 g)染料，置于反应器中，加入17 mL预热至(70±2)℃的柠檬酸盐缓冲溶液，保温30 min。加人3．0 mL连二亚硫酸钠溶液，摇动，再于(70±2)℃保温30 min。取出反应器，在2min内冷却至室温，倒人层析柱中，吸收15 min，用20mL叔丁基甲基醚分4次洗提于反应器中，用高纯氮吹至近干。叔丁基甲基醚转移到离心管定容到1．0mL，用超声波发生器混匀，离心机分层，立即取叔丁基甲基醚层进行气相色谱／质谱定性分析。

    1．3．2 气相色谱／质谱定性分析

    (1)气相色谱条件

进样口温度250 oC，DB一5(50 ITI×0．32 mm×0．30Ixm)毛细管柱，以5℃／min的升温速率由5O℃升温至200℃，恒温2 min；再以5 oC／min的升温速率升温至280℃，恒温1min。载气为氦气，载气流量1 mL／min，进样量为1uL，不分流进样方式。

    (2)质谱条件

    MSD离子源为EI源，电子能量70 eV，接口温度280℃ ，质量范围35～350 amu。取浓缩定容的样液1 uL注入色谱仪，对照芳香胺标准物质出峰保留时间和质谱图，对气相色谱／质谱总离子流图上每一组分进行定性分析。

    1．3．3 染料匀染性试验

取0．8％(对试样)1O种直接染料和C．I．直接蓝1、C．I．直接红79对比，5％(对试样)元明粉。蒸馏水中加人元明粉，再加人染料，搅拌溶解，升温至50℃，放人一块10 em×10 cm棉标准贴衬，浴比50：1，在30min内分别按600次、360次、120次和60次翻动棉标准贴衬，使染液对流；30min后，取出棉标准贴衬，用常温水充分水洗，然后离心脱水，晾干。

    2 结果与讨论

    2．1 禁用偶氮染料中间体

    表1 禁用偶氮染料检测结果

由表1检测结果可知，GB／T13765-1992(<纺织品色牢度试验亚麻和苎麻标准贴衬织物规格》所用的C．I．直接蓝1含有邻甲氧基苯胺和3，3：二甲氧基联苯胺，GB／T7568．6_2002《纺织品色牢度试验丝标准贴衬织物规格》所用的C．I．直接红79含有2一甲氧基一5一甲基苯胺，属于禁用偶氮染料中间体；而本课题选用的l0种直接染料都不含禁用偶氮染料中间体。

    2．2 染料染色均匀性

    染色结果评定条件：采用D 标准光源照明，照度为600 lx，周围无散射光，入射光与织物表面成45。角度，观察方向垂直于织物表面，色花情况见表2。

由表2检测结果可知，试验选用的5种蓝色直接染料中，直接混纺蓝D—QL匀染性最好，且优于GB／T13765_92中所用的C．I．直接蓝1。选用的5种红色直接染料中，直接混纺大红D-6R匀染性最好，优于 GB／T 7568．6—2O02中所用的C．I．直接红79。

    3 结论