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原子荧光测铅,以及关于铁氰化钾和草酸的问题

原子荧光光谱(AFS)

  • 我这平时有石墨炉测铅,所以原子荧光测铅没做过,前段时间第一次做。
    主要参考国标5009.12第二法 和 海光用户手册,两者基本差不多,有略微差异,我主要参照海光用户手册。
    一开始做标准曲线,线性是很好0.9997,但是后面的点荧光值一直往上翘,数值关系,基本上是每次都是前面点荧光值的2倍再多点,导致截距在负90个荧光值左右。
    于是,我洗了几针,然后重测标准曲线,线性仍很好3个9,但是截距变正的170了,(原因是我忘了重新进一针标准空白,而真正的空白估计往上飘了好多,虽然是洗过好几针的),于是,我再重测标曲
    废了九牛二虎之力,总算把标曲勉强搞到了我的心理价位(线性0.9992,截距-30荧光值)
    测样,基本还可以,反正也不知道结果准不准,问题是,空白还是会有一定幅度的飘,测几个样我就校准以下空白。
    加标回收,因为不知道样品铅含量,所以先加了很高量的标,回收在85-90左右(因为加标量相对样品本身含量太高了,所以这个加标回收参考性估计不强吧)
    第一次做,只是试探下条件,载流2%盐酸,还原剂2%硼氢化钾0.5%氢氧化钠。
    有个疑问,国标上,铁氰化钾和草酸是分开配的,海光用户手册上是配在一起的,我试了配在一起。第一次,称了草酸、铁氰化钾,混在一块,加水,最后有些无色晶体怎么也溶不掉。第二次,我先称了草酸,配成溶液,配的浓度跟上次一样,草酸全部溶解了,再往里边加铁氰化钾,结果起白色沉淀了。
    是不是两者会反应?
    还有,加草酸是什么作用?
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  • yinapple

    第1楼2012/01/18

    同问,不知草酸在这里面是起到什么作用?
    掩蔽剂吗??

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  • happy爱米粒

    第2楼2012/01/20

    铁氰化钾作用:1)对金属离子有络合作用2)氧化剂,将Pb2+氧化成Pb4+
    草酸作用:草酸对金属氯化物背景干扰具有良好清除作用

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  • happy爱米粒

    第3楼2012/01/20

    荧光测铅是个比较难搞的项目,之前做过,没做好所以放弃了,期待专家解答

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  • ladamandisi

    第4楼2012/01/20

    原子荧光做铅一直是不怎么好的 加的草酸就是起个排除干扰作用 铁氰化钾是强还原剂可以和酸反应生成极毒性的气体。

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  • yinapple

    第5楼2012/01/20

    我们是对原子荧光测铅彻底放弃了!失去信心了

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  • gxq1024

    第6楼2012/01/20

    铁氰化钾跟草酸反应的不?我先将2g草酸,溶于100毫升水,全部溶解后,向里面加了10g铁氰化钾,搅拌,结果析出白色沉淀了。
    所以我想问下求证下,铁氰化钾和草酸是不是会反应?还是相互影响溶解度而析出呢?

    木有才(xgy2005) 发表:铁氰化钾作用:1)对金属离子有络合作用2)氧化剂,将Pb2+氧化成Pb4+
    草酸作用:草酸对金属氯化物背景干扰具有良好清除作用

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  • gxq1024

    第7楼2012/01/20

    恩,原子荧光做铅,确实不好做。

    铁氰化钾是氧化剂吧,怎么说是强还原剂呢?

    铁氰化钾和酸会反应生成极毒气体?晕了,样品消化后赶酸定容后,不是还有酸度嘛,我铁氰化钾直接加到样品里的,这没关系吧?或者问题严重不?
    你指的极毒气体是氢氰酸?应该不会这样反应吧,不然那么危险,国标不会推荐用铁氰化钾吧?

    ladamandisi(ladamandisi) 发表:原子荧光做铅一直是不怎么好的 加的草酸就是起个排除干扰作用 铁氰化钾是强还原剂可以和酸反应生成极毒性的气体。

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  • wpl369

    第8楼2012/01/27

    铁氰化钾加入到还原剂中,在碱性环境中就好了,加入到样品中稳定时间有一定的限制

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  • 冰山无痕

    第9楼2012/02/02

    应助达人

    氢化物方式测铅的难点的PH的调解,PB在氢化物发生上属于弱碱性发生,PH稍有偏差就会有严重的信号问题,尤其是消解后的样品更是有此类问题。一般认为草酸的还有一个作用的调解缓冲PH范围。

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  • gxq1024

    第10楼2012/02/06

    终于从一本书中看到了:

    铅和硼氢化钾的反应非常弱,氢化物发生效率很低…需要引入少量氧化剂或络合剂…其中铁氰化钾增敏效果最佳…虽然铁氰化钾有很弱氧化性,但在碱性条件下不会与硼氢化钾发生反应,可以在4℃左右稳定保存1周以上…

    草酸的作用是铅测定时的干扰抑制剂,但书中说0.4%草酸溶液可使铅的荧光信号下降约30%,所以加不加草酸,也有争议

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