瓢虫
第1楼2006/04/06
3.2 多残留分析与化合物确认:充分发挥光电二极管矩阵检测器的光谱功能光电二极管矩阵检测器(PDA)作为紫外检测器之一,不仅可以得到色谱信息,而且可以得到化合物的实时光谱信息。PDA检测器的光谱功能,使之非常适合于多残留分析与化合物确认。新型PDA检测器可以在1.2nm高分辨率下获得高灵敏度检测,获得高质量的光谱信息。上述特点不仅使之可用于高灵敏度检测,而且可以用于化合物的光谱确认。此外,亦可收集多通道2D色谱图,对于优化多种不同残留物质检测波长提供了极大的方便。
日本、台湾及美国均有研究人员使用PDA检测器进行多残留分析或化合物确认。利用PDA检测器不仅获得了各个被测物质的紫外光谱,可用此光谱进行光谱比较以确认目标组分,排除假阳性结果,而且优化了不同残留物质的紫外检测波长。所检测的残留物质包括在动物组织、肉、水产品、蛋等食品或农产品基质中磺胺药物、喹诺酮类、硝基呋喃类、尼卡巴嗪、氯羟吡啶(clopido1)、喹乙醇等。
3.3 HPLC重现性:残留分析的可靠保证残留分析的重现性要求I-IPLC系统具有长期稳定的性能。创新设计的HPLC系统具有最高流速精度,可获得最佳的保留时间与峰面积结果重现性。精确与准确的溶剂混合与整体优化,最大程度地降低了HPLC过程的可变性,能够区分样品之间的细微差别。
3.4 HPLC在残留检测中的应用
●兽药残留
动物源食品中硝基呋喃类残留(呋喃唑酮、呋喃西林、呋喃妥因、呋马唑酮)、磺胺类药物残留(磺胺对甲氧嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺喹嚼啉)、喹诺酮类(嚼喹酸、萘啶酸)氯羟吡啶、莫能菌素和盐霉素、乙氧酰胺苯甲酯、氯霉素、伊维菌素、克伦特罗、尼卡巴嗪、土霉素、四环素、金霉素(国标GB/T14931.1)、阿莫西林、盘尼西林及喹乙醇等。
● 农药残留
氨基甲酸酯农药、有机磷农药、百草枯、杀草快、草甘膦及氨基膦酸、苯并眯唑类杀菌剂、利谷隆(1inuron)、灭草隆mosuron)及敌草隆(diuron)、三嗪类农药;快速筛选110种农药.
苯并眯唑类杀菌剂残留的多残留分析亦可采用HPLC方法。有人用UV及荧光检测方法分析了葡萄、豆类、莴苣、草莓和西红柿中的杀菌剂,包括thiabendazole(噻苯达唑),carbenclm~im,benomyl(苯菌灵,),thiophanate-methyl。这些化合物Uv最大吸收在250~305rim,其中thiabendazole(噻苯达唑),carbendaz.im,benomyl(苯菌灵,)具有自然荧光,可用荧光检测来分析。
多数有机磷多残留分析方法可采用Gc为分析手段,但Bmyan等人使用Uv检测技术分析了稻米中的多种农药残留:包括carbaryl(西维因),fenitrothion。pirimiphos-methyl,chlorphfifos-methly,methacrifos etrimfos这些有机磷农药可以使用Sep-Pak Florisil小柱来提取净化。快速筛选农药残留的方法亦采用HPLC方法检测。
饲料中农药分析亦可采用HPLC法。Alan和Bushway使用Waters仪器开发了饵料中快速分析多种农药(rotenone鱼藤酮,warfarin杀鼠灵,carbaryl西维因,strychnine士的宁或番木鳖碱)的方法。饲料中的其他农药亦可采用HPLC方法,如Thiamphenicol甲砜霉素,四环素等。尽管此项应用不在残留分析之列,但相应方法思路可供借鉴。
HPLC色谱亦适合于以下类型样品的残留分析,如:
● 生物毒素及其他有毒有害残存物质——毒素:黄曲霉素、棒曲霉素;
●外因性内分泌干扰物质——激素类(己烯雌酚)、多环芳烃、五氯酚;
● 过渡金属(牛奶中)及碱土金属分析。
4 液相色谱与质谱联用技术:多残留分析与快速筛选方法的首选工具质谱检测器可以检测多种样品,且具有高灵敏度,可以获得不同与常规HPLC检测器的大量而丰富的结构信息。然而,尽管质谱常常可以得到化合物分子离子及碎片的信息,但混合物的质谱解析往往难以实现。液相色谱与质谱联用,可以首先将混合物分离为单一组分,之后再用质谱检测器进行检测。如此过程不仅可以得到更有意义的质谱数据,而且可以在一定程度上排除基质干扰,克服离子抑制现象,优化质谱检测信号。HPLC的分离能力与质谱检测器的丰富信息与高灵敏度,使采用质谱检测器作为HPLC检测手段的液质联用技术成为目前发展最迅速的分析手段之一。
液质联用系统是残留分析理想的检测手段。对于需要高灵敏度、宽适用范围、复杂基质的多残留快速筛选工作而言,液质联用无疑是首选的最佳检测手段。分析现代液质联用技术的发展,尤其是常规台式液质联用系统的发展,使质谱检测器作为HPLC高灵敏度的通用型检测器在常规分析中发挥越来越大的作用。
ZQ LC/MS系统是大气压电离源(API)的液质联用系统。该系统配有专利的Zspmy接121,具有极强的抗污染能力和高灵敏度(1.0 Pg利血平信噪比70:1),质量范围可达40(}0tm'lu。简单易用的系统和友好的操作界面,使系统非常适合于残留物质的快速筛选、确认与定量分析。zQ液质联用技术不仅可以获得极高的灵敏度独特的选择性,而且适合多种不同来源、不同类型样品的分析。新型ESCi源的设计,将电喷雾(EsI)与大气压化学(APcI)源的特点合为一体,一次进样可同时得到ESI+,ESI-,APcI+,及APCI-的质谱信息,为多种残留物质的快速筛选提供了极大的方便。
日本Waters液质联用实验室研究了动物组织中多种合成抗菌剂的快速筛选与确认分析、水稻与西柚中多种农药分析、氨基甲酸酯农药及雌激素的痕量分析等;Waters北京实验室研究了四环素类、氨苄西林、磺胺等22种兽药等;美国液质联用实验室亦研究了盐酸克伦特罗等兽药残留的分析,还与美国国家环保局(EPA)合作开发氨基甲酸酯农药及其代谢产物的LC/MS快速筛选分析方法。
(参考文献略)