第一篇 高碘酸钾分光光度法
1 范围 本标准规定了高碘酸钾分光光度法测定氧化锰含量。
本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化锰含量0.01%~1.5%的测定。
2 引用标准 下列标准包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时,所示版本均为有效。所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨、使用下列最新版本可能性。
3 方法提要 试样加酸分解后,在硝酸一磷酸溶液存在下,用高碘酸钾将二价锰化为紫红色的高锰酸,于分光光度计波长530nm处测量吸光度,以工作曲线求出氧化锰含量。
4 试剂和溶液 本标准所用水应符合GB/T 6682 中三级水的规格;所列试剂,除特殊规定外,均指分析纯试剂。
4.1 高碘酸钾(HG/T 3—1158)。
4.2 盐酸(GB/T 622)。
4.3 硝酸(GB/T 626)。
4.4 硝酸溶液:1+1。
4.5 磷酸(GB/T 1282)。
4.6 氧化锰标准溶液:2mg/mL。称取4.2571g预先在400~500℃灼烧至恒量的无水硫酸锰或称取4.7646g硫酸锰(MnSO
4·H
2O)(HG/T 3—1081),溶于水,加2~3滴1+1硫酸溶液,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液1mL含2mg氧化锰。
4.7 氧化锰标准滴定溶液:0.2mg/mL。吸取50.00mL氧化锰标准溶液(4.6)置于500mL容量瓶中,加2~3滴1+1硫酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液1mL含0.2mg氧化锰。
5 仪器 分光光度计:应符合GB/T 9721规定。
6 试样 试样通过125um实验筛(GB 6003),于105~110℃干燥2h以上,置于干燥器中冷却至室温。
7 分析步骤7.1 按表1称取试样,精确至0.0001g,置于250mL烧杯中。同时做空白试验。
表1 称样量
氧化锰含量,% | 称样量,g |
0.01~0.1 | 1 |
>0.1~0.5 | 0.2 |
>0.5~1.5 | 0.1 |
7.2 加入5mL 盐酸(4.2),混匀,盖上表面皿。在低温电热板上缓缓加热煮沸,并在不时摇动下蒸发至近干,冷却后,加入10mL硝酸(4.3),再次蒸发至近干(如残渣含有有机物呈黑绿色,可以重复加5~10mL硝酸蒸干除去)。加入2mL硝酸(4.3),继续蒸发至干。
7.3 用20mL硝酸溶液(4.4)淋洗表面皿和烧杯壁,再用少量水冲洗,温和加热使可溶性盐类溶解。用中速滤纸将溶液过滤到150mL烧杯中,用温水洗涤4~6次。滤液加入5.0mL磷酸(4.5),用水稀释至75mL。
7.4 加热至近沸,加入约0.5g高碘酸钾(4.1),充分搅拌溶液,并在沸水浴中保持30~60min(以发色完全为准,其间应搅拌2~3次)。取出烧杯,冷却至室温,分别移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
7.5 用1cm吸收池,于分光光度计530nm处,以空白试验溶液作参比,测量试样溶液吸光度,在工作曲线上查出相应的氧化锰量。
8 工作曲线的绘制 量取0.0、0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0mL氧化锰标准溶液(4.7)分别置于一组150mL烧杯中,加入20mL硝酸溶液(4.4)、5.0mL磷酸(4.5),用水稀释至75mL。以下按7.4~7.5进行,其中以试剂空白作参比,测量吸光度。以氧化锰量为横坐标,相应的吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。
9 分析结果的表述 以质量百分数表示氧化锰(MnO)含量(X)按式(1)计算:
X=
………………………………………………(1)
式中:m
1——从工作曲线上查得的氧化锰量,mg;
m——试样的质量,g。
10 允许差 取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于表2所列允许差。
表2 允许差
氧化锰(MnO)含量 | 允许差 |
0.010~0.050 | 0.005 |
>0.05~0.15 | 0.02 |
>0.15~0.50 | 0.05 |
>0.50~1.00 | 0.08 |
>1.00 | 0.15 |
第二篇 过硫酸铵-亚铁盐容量法
11 范围 本标准规定了过硫酸铵-亚铁盐容量法测定氧化锰含量。
本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化锰含量大于0.5%的测定。
12 引用标准 下列标准包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时,所示版本均为有效。所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨、使用下列最新版本的可能性。
GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和试验方法
13 方法提要 使用用硫酸分解,以硝酸银作接触剂,加入过硫酸铵将二价锰转化成七价之后,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定,即可求出氧化锰含量。
14 试剂和溶液 本标准所用水应符合GB/T 6682 中三级水的规格;所列试剂,除特殊规定外,均指分析纯试剂。
14.1 磷酸(GB/T 1282)。
14.2 硝酸(GB/T 626)。
14.3 30%过氧化氢(GB/T 6684)。
14.4 磷酸氢(GB/T 1263)溶液:100g/L。
14.5 硝酸银(GB/T 670)溶液:20g/L。
14.6 过硫酸铵(GB/T 655)溶液:200g/L。
14.7 重铬酸钾标准滴定溶液:c(1/6K
2Cr
2O
7)=0.01500mol/L。称取0.7355g预先在120℃干燥至恒量的基准重铬酸钾(GB 1259),置于250mL烧杯中,加水溶解后,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
14.8 硫酸亚铁铵标准滴定溶液:c[(NH
4)
2Fe(SO
4)
2]=0.02mol/L。
14.8.1 配制:
称取7.8g硫酸亚铁铵[(NH
4)
2Fe(SO
4)
2·6H
2O](GB/T 661),溶于200mL+20硫酸铜溶液中,用水稀释至1000mL,摇匀,贮于棕色试剂瓶中。
14.8.2 标定:
吸取25.0mL待标定的硫酸亚铁铵溶液,置于250mL锥形瓶中,加入10mL+1硫酸溶液、2mL磷酸(14.1),用水稀释至约100mL。加入二滴二苯胺磺酸钠指示液(14.9),用重铬酸钾标准滴定溶液(14.7)滴定至溶液由绿色突变呈紫色为终点。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度按式(2)计算:
c[(NH
4)
2Fe(SO
4)
2]=
…………………………………………(2)
式中:c——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度,mo1/L;
V
1——重铬酸钾标准滴定溶液的体积,mL;
c1——重铬酸钾标准滴定溶液的实际浓度,mo1/L;
V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL。
14.9 二苯胺磺硫酸钠指示液:5g/L。称取0.5g二苯胺磺硫酸钠, 溶解于100mL水中, 加入硫酸(GB/T 625),混匀,贮于棕色试剂瓶中。
15 试样 试样通过125um实验筛(GB 6003),于105~110℃干燥2h以上,置于干燥器中冷却至室温。
16 分析步骤16.1 称取约0.1g试样,精确至0.0001g,置于250mL锥形瓶中。同时做空白试验。
注:试样中含有大量有机物时,应预先在500~600℃灼烧除去。16.2 加入8~10mL磷酸(14.1)、4~5滴过氧化氢(14.3),在低温电热板上缓缓加热分解(出现白烟时应随即取下,以免温度过高,生成难溶性磷酸盐)。待过氧化氢完全分解后,加入5~10滴硝酸(14.2),继续加热至溶液中无色黑色颗粒为止。
16.3 取下冷却,加入30mL硫酸氢二钠溶液(14.4)、5mL硝酸银溶液(14.5)、10mL过硫酸铵溶液(14.6),用水冲洗瓶颈并稀释至50~80mL,煮沸5~6min。
16.4 取下锥形瓶于流水中冷却至100mL,立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(14.8)滴定,当溶液中紫色几乎消失时,加入二滴二苯胺磺酸钠指示液(14.9),继续滴定至紫色刚好消失呈无色为终点。
注:煮沸时间不宜过长,以免高锰酸被分解,一般只要溶液中无小气泡逸出时,即证明过硫酸铵已分解完全。17 分析结果的表述 以质量百分数表示的氧化锰(MnO)含量(X)按式(3)计算:
X=
……………………………………………(3)
式中:c——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度,mo1/L;
V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL;
V
0——空白试验硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL;
m——试样的质量,g;
0.01419——与1.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液{c[(NH4)2Fe(SO4)2]=1.000mol/L}相当的以克表示的氧化锰质量。
18 允许差 取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于本标准第一篇表1所列允许差。