为什么在同一色谱柱上，不同化合物可能有相同的保留值

这个没什么稀奇的，有些异构体（光学异构）保留行为极为接近，普通的柱子很难分辨。柱子的分离能力都是有限的，超出柱子的分离能力的，肯定分不开

对这个不同表示完全不同。。。

这是肯定的，不同的组分在同一个柱子上的保留值是一样的，很正常。
现在复杂组分定性，都是根据行业应用来吧，已知某一样品有多少的组分在里面，然后配置这些组分的标准样品，进样，然后再一一对应。
如果是根文献对比，那要保证，柱子是一致的，色谱仪的所有参数条件是一样的，才有一定的可比性。

这个很容易理解 自然界 有太多的性质相近的化合物 同分异构体更多 出现相同的保留时间非常正常 一般不太复杂的样品用保留时间定性 如果太复杂的样品用保留时间定性 有点牵强的 最好用质谱扫一下看看