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质谱ESI离子源小知识

  • 齐天小羿
    2012/08/08
  • 私聊

液质联用(LCMS)


  • 电喷雾离子化过程


    在几千伏高压电源的作用下,液体溶液从喷口喷出并雾化,由于电场作用,雾化的液体带电,这种带电液滴在飞行过程中,干燥气体作用下,溶剂不断被蒸发,液滴体积逐渐变小,电荷数量不变,在体积缩小到一定程度,电荷密度太大,静电排斥力大于表面张力,液滴就发生爆炸了,这个过程继续进行下去,最后就解析出离子进入质谱的真空区。整个过程很快,只有几个微秒(μs)。

    具体如何解析出离子,有两种理论


    第一种机理:离子蒸发Ion Evaporation Model (IEM)认为,当液滴到达一定直径时(溶剂并没有完全蒸发),由于液滴表面的电荷密度太高,电场力足够大、从而解吸出离子。

    第二种机理:电荷残留Charge Residue Model (CRM)认为,溶剂全部蒸发完了,剩下的分析物(溶质)和电荷最后形成了气相离子。

      (1ESI电离。传统的方法是用高能电子或原子直接轰击分子的电离,分子会被打碎,分析的不是物质的原来的东西。而从ESI的原理可知,液滴里面有样品和电荷,溶剂挥发,最后只剩下分析物质和电荷。ESI“电离保证:你要测的样品是什么,你测出来就是什么。

      (2)第二点关键技术是ESI可产生多电荷。

    质谱仪测定的是质荷比m/z,同样是得到m/z=100,但如其分别带1个电荷、10个电荷、100个电荷,那么实际测的分子量就是1001,00010,00080年代时最先进的质谱,分子量m/z范围最宽为1000-2000,没人可以测到上万的大分子。而利用电喷雾原理,使分子带上多电荷,拓宽了质谱仪可测定的分子量范围,现在最高可到几亿道尔顿。

    但是,ESI的灵敏度还有提高的空间,形成离子的过程虽没有浪费,液滴中的溶剂慢慢走掉,剩下溶质和电荷,溶质一点没有浪费;但只有不到百分之一的气化离子进入了质谱。

    来自一个资料,更多详细内容却无法上传上来,哎!
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  • 齐天小羿

    第1楼2012/08/09

    不清楚,IE总是提示错误。

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  • 小猪飞飞

    第2楼2012/08/09

    目前ESI的另一个瓶颈应该是基质效应的问题,还没有得到很好的解决。有时前处理可以达到近100%的回收,但一到质谱离子源,由于杂质竞争性离子化,响应就下降不少。

    齐天小羿(qyetech) 发表:但是,ESI的灵敏度还有提高的空间,形成离子的过程虽没有浪费,液滴中的溶剂慢慢走掉,剩下溶质和电荷,溶质一点没有浪费;但只有不到百分之一的气化离子进入了质谱。

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  • 齐天小羿

    第3楼2012/08/10

    学习了,多谢。

    小猪飞飞(zpf20031212) 发表:目前ESI的另一个瓶颈应该是基质效应的问题,还没有得到很好的解决。有时前处理可以达到近100%的回收,但一到质谱离子源,由于杂质竞争性离子化,响应就下降不少。

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