实验室土壤盲样测定的质量保证
对实验室而言，实验室资质认定、机构考核和能力验证，都需要进行盲样测定。盲样测定能否获得通过，直接关系到实验室的资质资格能否被认可。现结合土壤检测，就常见的盲样测定过程中质量保证方面的经验介绍如下：
1 方法与材料
1.1 盲样样品
盲样样品是过筛后的土壤，由河南省土壤肥料监测中心提供。
1.2 测定项目
测定项目为土壤中速效钾含量与土壤中有机质含量。
1.3 检测方法
按照《土壤分析技术规范》中《土壤速效钾的测定（乙酸铵浸提-火焰光度法或原子吸收分光光度法）》和《土壤有机质的测定(油浴加热重铬酸钾氧化-容量法)》规定的方法进行检测。
1.4 仪器设备
所用主要仪器为电子天平、THZ-82水浴恒温振荡机、FP6400火焰光度计、HH-S数显恒温油浴锅、滴定管等。
1.5 参加人员
参加盲样测定的4名检测人员为承担日常检测任务的人员，均有中级职称。
2 测定前期准备工作
对所有测定项目，应进行充分的前期准备工作：对标准溶液进行标定、多次绘制校准曲线、进行空白试验，确保所有标准溶液、试剂、实验用水、测量仪器、玻璃器具可随时进行测试。
3 测定过程质量控制
3.1土壤中速效钾的测定过程质量控制
3.1.1校准曲线的绘制
校准曲线的绘制：分别吸取100ug/mL钾标准溶液0.00、3.00、6.00、9.00、12.00、15.00mL于50mL容量瓶中，用乙酸铵溶液定容，即为浓度0、6、12、18、24、30ug/mL的钾标准系列溶液。用火焰光度计或原子吸收分光光度计测定，绘制校准曲线。
在绘制标准曲线分别吸取钾标准溶液时，要用一根吸量管来吸取，不要多根
吸量管混用，因为管与管之间是有误差的。越细的吸量管，误差越小，可选用5.00mL的刻度吸管进行多次吸取。用吸管吸取标准溶液时，要用钾标准溶液冲洗吸管3次，让钾标准溶液布满吸管，再移取钾标准溶液。这样绘制的校准曲线的拟合度会很高，相关系数r往往都能达到0.9999。
3.1.2样品称样质量的估算
先测试一个盲样，根据其大致含量再估算称样质量。尽量调整称样质量使所测组分的量接近校准曲线中段，以提高准确度。例如用浓度0、6、12、18、24、30ug/mL的钾标准系列溶液，绘制校准曲线。30ug/mL的钾标准溶液的吸光度值为80，所测盲样吸光度值为85，这说明盲样的实际含量已超过校准曲线的最高点，需要将称样质量减少再进行测定。将称取的土壤试样5.00g变为称取土壤试样2.50g或1.20g再进行测定。15.0g的盲样每次称取量为5.00g，可做3次测试，如果称取量为1.20g，可做更多次测试，将多次测试的数据结果进行分析，更能保证盲样结果的准确性。为验证这种方法的准确度，用国家标准物质GBW07413（土壤有效态成份分析标准物质）进行测试，结果表明这种减少称样量的方法准确度很高。测试结果见下表：
国标土样不同取样量的测定结果
| 国标土样1.20g | 国标土样2.50g | 国标土样5.00g |
实测值 | 246 | 253 | 232 |
标准值 | 267±50 |
3.1.3将盲样与国标土样相比较
采用国标土样与盲样同步进行测试，根据其测试结果与国标土样标准值相比较，以评价盲样测定结果的准确度，检查实验过程是否存在系统误差。
表1：国标土样与盲样的测定结果
| 盲样1.20g | 国标土样1.20g |
第一次 | 390.4 | 246.0 |
第二次 | 385.3 | 252.7 |
第三次 | 392.1 | 244.1 |
第四次 | 386.2 | 250.7 |
平均值mg/kg | 389 | 248 |
相对相差% | 1.75 | 3.46 |
相对标准偏差% | 0.84 | 1.61 |
标准值mg/kg | 390±30 | 267±50 |
3.2土壤中有机质的测定过程质量控制
3.2.1样品称样质量的估算
与土壤中速效钾的测试过程一样，先测试一部分盲样，根据其大致含量估算称样质量后再进行测定。《油浴加热重铬酸钾氧化-容量法》中规定当有机质含量(g/kg)<20时，称样质量为0.4-0.5g；当有机质含量(g/kg)20-70时，称样质量为0.2-0.3g；例如先称取盲样质量为0.2572g，测试值为11.37 g/kg，那么盲样称取质量应在0.4-0.5g之间。
3.2.2油浴温度的控制
在测试过程中，先将油浴锅内的温度升高到185-190℃，当样品试管放入时，要求油浴温度下降至170-180℃，并维持在170-180℃，5min±0.5min后提出样品试管。有的油浴锅温度表上显示的温度与实际温度会有很大的偏差，使用时应用300℃温度计测量实际温度，准确把握温度，如果温度过高，会使样品测定结果偏高。用5组国标土样进行测定，温度对测定结果的影响见下表2：
表2：温度对国标土标准值的影响
| 高于规定温度10℃ | 规定温度 |
国标土样(g/kg) | 14.9-15.4 | 14.0-14.7 |
标准值(g/kg) | 14.3±0.6 |
当试管放入时，要求油浴锅温度下降至170-180℃，在实际工作中一次测试二十多个样品，因为样品多，一放入试管，温度会很快下降到 170-180℃。但在盲样测试时，一次不可能做那么多样品，温度不会很快下降到170-180℃，这样会使测试值偏高；针对这种情况，应该在铁笼四周插入四根试管，试管内放入约20mL重铬酸钾-硫酸溶液，这样可以使温度很快下降。例如盲样测试时需要做2个空白、2个盲样、2个国标土样，共6根试管，再在铁笼四周插入4根试管， 共10根试管，可以使温度下降至规定温度。
表3：国标土样与盲样的测定结果
| 测试结果mg/kg | 平均值mg/kg | 相对相差% | 相对标准偏差% | 标准值mg/kg |
盲样0.4391g | 10.75 | 10.7 | 1.03 | 0.428 | 10.7 |
盲样0.4527g | 10.68 |
盲样0.4421g | 10.64 |
盲样0.4510g | 10.70 |
国标土样0.4528g | 14.33 | 14.4 | 1.67 | 0.730 | 14.3±0.6 |
国标土样0.4656g | 14.51 |
国标土样0.4570g | 14.42 |
国标土样0.5037g | 14.27 |
4 结论
土壤盲样测定质量保证的关键在于三点：一是称样质量的估算；二是温度的严格控制；三是样品与国标土同时进行测定。盲样测定能有效促进实验室管理体系的正常运行，提高检测人员的检测水平。有助于查明检测过程中存在的问题，制定并采取纠正和预防措施，促使管理体系的持续改进。
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