nphfm2009
第1楼2012/10/25
同离子效应 - 种类介绍
同离子效应有两种,一种是降低弱电解质的电离度;另一种是您问到的降低原电解质的溶解度。即,在电解质1的饱和溶液中,加入和电解质1、有相同离子的强电解质2、因而降低电解质1的溶解度的效应叫同离子效应。这种效应对于微溶电解质特别显著,在化学分析中应用很广。对此现象可以这样来理解:难溶电解质的溶解和沉淀是一种动态平衡,所以溶液中有关离子的浓度的(某种!)乘积是个常数--溶度积。例如[BiO ][Cl-]=Ksp(该Ksp的具体数据?)=常数c,假定原来单纯的BiOCl的饱和溶液中,[BiO ]=[Cl-];加了NaCl后,[Cl-]大大增加,但是常数c仍然得满足,所以必然是[BiO ]大大降低,它无处可去,只有沉淀![BiO ]降低不是意味着BiOCl的溶解度下降吗?上面提到的降低弱电解质的电离度的原理类推。
在弱电解质溶液中加入含有与该弱电解质具有相同离子的强电解质,从而使弱电解质的解离平衡朝着生成弱电解质分子的方向移动,弱电解质的解离度降低的效应称为同离子效应。
1、使弱电解质电离度减小 例如,在醋酸溶液中加入醋酸钠,由于醋酸钠是强电解质、在水中全部电离成Na 和Ac-,溶液中Ac-浓度增大,大量的Ac-同H 结合成醋酸分子,使醋酸的电离平衡向左移动因此, 醋酸的电离度减小,溶液中H 浓度降低。在弱碱溶液中加入弱碱盐,例如,在氨水中加入氯化铵,也存在同离子效应。
nphfm2009
第2楼2012/10/25
2、使难溶盐溶解度降低 例如,硫酸钡饱和溶液中,存在如下平衡:
在上述饱和溶液中加入氯化钡,由于氯化钡完全电离,溶液中[Ba2 ]突然增大,[Ba2 ]>KSP,原来的平衡遭到破坏,>KSP时,[Ba2 ]大于BaSO4溶解在纯水中的钡离子浓度,而平衡向左移动,析出BaSO4沉淀。当溶液中再次建立新的平衡,即[Ba2 ]则小于BaSO4溶解在纯水中的硫酸根浓度,硫酸钡的溶解度可用新的平衡状态下的来量度。因此BaSO4在BaCl2溶液中的溶解度比在纯水中要小。即加入含相同离子的强电解质BaCl2使难溶盐BaSO4的溶解度降低。同离子效应也可以降低易溶电解质的溶解度。例如,在饱和的NaCl溶液中加入浓盐酸或通入氯化氢气体,也可以使NaCl晶体析出 。