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什么情况下会造成Cr53背景比Cr52高呢?

ICP-MS

  • 测milliQ水,Cr52背景约1500,Cr53约10000cps, 反过来了. 想不通. 什么情况下会这样呢?谢谢.
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  • nphfm2009

    第1楼2012/10/30

    应助达人

    这个,不一定吧,灵敏度大的元素,随机的cps就一定大吗,关键是要看它们的电离能大小

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  • timstoicpms

    第2楼2012/10/30

    Milli-Q 18.2 M欧姆纯水,在52、53质量峰上看到有信号,小部分原因是水中确实存在微量的Cr元素,但大部分原因则是多原子干扰的贡献。
    35Cl-16O-1H 40Ar-12C 会干扰52Cr
    37Cl-16O 会干扰53Cr

    (1) Milli-Q水中的无机碳(碳酸根、碳酸氢根离子)含量很低,因此40Ar12C干扰的贡献很低。
    (2) 可能是 Milli-Q水吸取了实验室HCl酸雾
    由于Cl-O的形成产率高于Cl-O-H产率,所以表现为37Cl-16O (53 amu) 的Blk贡献高于35Cl-16O-1H (52 amu)

    hsinger(hsinger) 发表:测milliQ水,Cr52背景约1500,Cr53约10000cps, 反过来了. 想不通. 什么情况下会这样呢?谢谢.

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  • envirend

    第3楼2012/10/30

    应助达人

    分析铬,我采用仪器推荐的53,从来没有看过52的信号、曲线、分析结果。还是楼主细心。

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  • nphfm2009

    第5楼2012/10/30

    应助达人

    你们是分析53的铬啊,我从来都是分析52的铬,因为52的铬的自然丰度值高啊

    envirend(envirend) 发表:分析铬,我采用仪器推荐的53,从来没有看过52的信号、曲线、分析结果。还是楼主细心。

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  • 阶前尘

    第6楼2012/10/30

    应助达人

    但是即便有Cl-O-H的干扰,也不至于如此夸张,CPS相差十倍,会不会是质量轴偏了呢,令,你前处理是不是有污染啊

    timstoICPMS(timstoICPMS) 发表:Milli-Q 18.2 M欧姆纯水,在52、53质量峰上看到有信号,小部分原因是水中确实存在微量的Cr元素,但大部分原因则是多原子干扰的贡献。
    35Cl-16O-1H 40Ar-12C 会干扰52Cr
    37Cl-16O 会干扰53Cr

    (1) Milli-Q水中的无机碳(碳酸根、碳酸氢根离子)含量很低,因此40Ar12C干扰的贡献很低。
    (2) 可能是 Milli-Q水吸取了实验室HCl酸雾
    由于Cl-O的形成产率高于Cl-O-H产率,所以表现为37Cl-16O (53 amu) 的Blk贡献高于35Cl-16O-1H (52 amu)

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  • 阶前尘

    第7楼2012/10/30

    应助达人

    我好像也只分析52Cr,改天也观察一下!

    nphfm2009(nphfm2009) 发表:你们是分析53的铬啊,我从来都是分析52的铬,因为52的铬的自然丰度值高啊

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  • timstoicpms

    第8楼2012/10/31

    你们都没看懂我在2楼的回帖:

    52Cr的自然丰度是83.8%,53Cr的自然丰度是9.5%。
    如果是10ppb Cr纯溶液(稀硝酸介质),那么52amu的计数值 显然比53amu计数值【高】,并且两者之比是83.8÷9.5=8.8倍。

    但是楼主是测Milli-Q纯水的背景!纯水中不可能有大量Cr——否则还叫什么18.2MΩ纯水呢?
    测纯水,在52amu上观察到的是35Cl-16O-1H干扰,在53amu上观察到的是 37Cl-16O干扰,由于Cl-O的形成产率高于Cl-O-H产率,所以53amu上的计数高于 52amu,是很正常的。这跟52Cr与53Cr自然丰度没有任何关系。

    阶前尘(jieqian1211) 发表:但是即便有Cl-O-H的干扰,也不至于如此夸张,CPS相差十倍,会不会是质量轴偏了呢,令,你前处理是不是有污染啊

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  • hsinger

    第9楼2012/11/12

    问题解决了,确实是质量轴的偏移。

    但是很校正的方法很诡异,用Cr或附近元素不能准确校正质量峰,用两头远端元素反而能校正准确,这是我们一直未能解决这个问题的原因,真是败给它了。

    谢谢各位。

    阶前尘(jieqian1211) 发表:但是即便有Cl-O-H的干扰,也不至于如此夸张,CPS相差十倍,会不会是质量轴偏了呢,令,你前处理是不是有污染啊

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  • nphfm2009

    第10楼2012/11/12

    应助达人

    还是不理解质量轴的偏移会造成Cr52背景约1500,Cr53约10000cps?质量轴不是用调谐液在autotune下自动调谐的吗,怎么会“用Cr或附近元素不能准确校正质量峰,用两头远端元素反而能校正准确”

    hsinger(hsinger) 发表:问题解决了,确实是质量轴的偏移。

    但是很校正的方法很诡异,用Cr或附近元素不能准确校正质量峰,用两头远端元素反而能校正准确,这是我们一直未能解决这个问题的原因,真是败给它了。谢谢各位。

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  • timstoicpms

    第11楼2012/11/12

    我点拨一下,你就恍然大悟了:以Agilent 7700为例,吸入1ppb Li Y Tl 调谐液,仪器会在7Li 89Y 205Tl 现有质量轴位置(现有位置可能有偏离,所以才需要重新标定质量轴)左右范围各扫描2 amu,从几个峰中找出最强峰作为目标峰(AutoTune默认设定为7Li 89Y 205Tl为目标峰 )新的质量轴。

    以205Tl为例,仪器会从203、204、205扫描到206、207。因为调谐液中只有Tl没有Pb,又因为203Tl自然丰度29.52%,205Tl自然丰度70.48%,仪器会依次发现一低一高两个峰,最后以最强峰作为205Tl质量轴。

    如果你的调谐液不幸被Pb污染,那么软件就会在206 amu上发现一个强峰(强度超过205amu),那么仪器会以这个峰(206Pb)作为205Tl质量轴(因为仪器是设定205Tl寻峰),从而导致整个质量范围被拉长。

    结合你的案例,你只能设定52Cr(自然丰度83.79%)寻峰,并且调谐液中不能有Cl,否则35Cl16O=51amu、37Cl16O=53amu 会干扰仪器寻找52Cr。

    hsinger(hsinger) 发表:但是很校正的方法很诡异,用Cr或附近元素不能准确校正质量峰,用两头远端元素反而能校正准确,这是我们一直未能解决这个问题的原因,真是败给它了。

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