仪器信息网APP
选仪器、听讲座、看资讯

苦逼的水中氰化物含量(技术贴)

  • qingqingcao
    2012/11/23
  • 私聊

水质检测



  • 换了个工作,离开了原来做甘油,做洗涤剂,做肥皂的工作,来到了一家质检机构,做起了水质分析。工作了几周,最近开始做起了氰化物测试。

    一听到氰化物,学习化学的朋友都知道,它可是有着“鹤顶红”的光荣的美誉啊。如果误食了极其微量的氰化物,那么人就立马翘辫子。不过,放心,氰化物中毒的死状,应该比砒霜死状更文明。看过《金瓶梅词话》关于潘金莲鸩杀武大郎那一段吧,可谓实在恐怖。潘姐姐用的砒霜,毒死自己亲夫,而这个砒霜确从西门大官人的生药铺买来的。可恨的潘淫妇。误食砒霜,人在临死前会有这极大的痛苦,会有抓狂,痛的要命,以致七窍流血。所以古代法医通过七窍流血,身体上抓痕,骨骼变黑等判断砒霜中毒。而氰化物毒害是瞬间的,估计会比较好看些。这也说明了氰化物毒性实在了的。所以,氰化钾是极毒的化学品,受到公安局严格管制。我们的朋友们,没事儿别去玩这种东西哦。

    而我的工作,就是测试水质中氰化物的含量。使用的是

    GB/T 5750.5-2006 生活饮用水标准检验方法非金属指标 4.1 异盐酸-吡唑酮分光光度法

    大致的步骤如下:

    1)标准曲线。

    对于标准曲线,我们知道,浓度梯度越多,其准确性越好。我以前做液相色谱,知道有单点法。实际上也就是比例法。其原理也就是标准曲线法。单点法就是以连接0点和一个浓度点的连线,近似等于标准曲线。但是对于紫外-可见分光光度法,必须使用多点校正。其原因 两点。

    第一,UV-VIS 有着Lambert-Beer偏离。也就是浓度太高,偏离标准曲线;浓度太低,则测试有可能不准。

    第二,UV-VIS 存在着截距。因为现在的仪器还是存在有噪音等原因,还是存在有系统误差。所以,强制过原点有可能会造成一些误差。

    根据标准,我做了相关的曲线。



    其浓度由小到大,依次颜色变深。

    浓度依次为:

    0,0.1,0.6,0.2,0.4,0.8,1.0,1.5,2.0 μg/25ml

    最考验技术和知识的是样品的前处理上。

    我们看下国标的原话。

    量取250mL水样(氰化物含量超过20μg时,可取适量水样,加纯水稀释至250mL),置于500mL全玻璃整流器内,加入两滴甲基橙指示剂(6.2.10),再加5mL乙酸锌溶液(6.2.2),加入1~2g固体酒石酸(6.2.1)。此时溶液颜色由橙黄变为橙红,迅速进行蒸馏。蒸馏速度控制在每分钟2mL-3mL。收集馏出液于50mL具塞闭塞管中[管内预先放置5mL氢氧化钠溶液(6.2.3)为吸收液],冷凝管下端应插入吸收液中。收集馏出液至50mL,混合均匀。取10.0mL馏出液,置于25mL具塞比塞管中。

    这段话的大意是1)搭建蒸馏装置,2)用NaOH吸收HCN.

    大致的化学式我想是这样的

    蒸馏出HCN.

    CN- + H+ ————→ HCN (gas) (释放CN) 释放水样品中的CN根

    HCN + NaOH ————→ NaCN + water (固定CN 根) 用碱吸收释放的CN

    在释放和吸收来收过程存在着定量的问题。也就是说,操作上不是很方便。

    首先,误差来源HCN 的挥发。考验蒸馏装置的密封性;加入酒石酸时候的,溶液呈现颜色问题。

    密封性主要是设备的问题,没办法掌控,只有在搭装置时候注意了。



    对于加入酒石酸时候,我认为是有很多讲究的。

    我们首先梳理下国标。“两滴甲基橙指示剂”,由于我们要把溶液变成酸性,才能够使HCN析出,所以用甲基橙作为指示,使得溶液变红。加入酒石酸的目的就是调节溶液变成酸性。在国标中讲,“此时溶液颜色由橙黄变为橙红,迅速进行蒸馏”,它的意思就是,加入酒石酸,看到略微变橙色,马上要密封加热。千万不要摇动。摇动有可能HCN 就被析出了,造成损失。而加热本身就有着搅拌功能。请看下图



    这两幅图,我认为,橙黄色那张比较好些,因为,当时的溶液pH大约>4,那么HCN还是被固定着。随着加热水的流动,使得酒石酸溶解,溶液自然会变粉红色。那么这样不会损失CN

    蒸馏速度控制在每分钟2mL-3mL。收集馏出液于50mL具塞闭塞管中[管内预先放置5mL氢氧化钠溶液(6.2.3)为吸收液],冷凝管下端应插入吸收液中。收集馏出液至50mL;

    吸收管子应当插入到吸收液面下。请看下图;



    蒸馏速度宁肯略慢,也不要太贪快。宁肯一点点加热。因为,加热过程中会是的瓶子的真空度上升,如果回调,会有倒吸。倒吸是一个损失的来源。

    还有,在整出馏出液随时使管子提升,减少管壁带走NaCN。到快到50ml吸收液时,一定要注意,不要过量了。因为在冷凝管和连接中会贮存一些水,很容易就会过量。这个一定要小心。

    接下来分析下显色反应。

    国标表述:

    向水样及标准管中各加5.0mL磷酸盐缓冲溶液6.2.5置于37℃左右恒温水浴中,加入0.25mL氯胺溶液(6.2.7),加塞混合,放置5min,然后加入5.0mL异烟酸-吡唑酮溶液(6.2.6),加纯水至25mL,混匀。于25-40℃水浴放置40min。

    其中磷酸盐缓冲溶液注意,pH=7.0.。太酸太碱不利于显色。要恰好在7.0.所以,建议磷酸盐要新配。因为旧的磷酸盐会滋生细菌,不能保证其pH。 其次是氯胺T .这个溶液是关键,其提供氯气和CN离子反应,与异烟酸-吡唑酮反应。所以氯胺T 一定要临用新配。


    在反应过程中,大家会看到中间颜色是粉红色,然后颜色慢慢变成蓝色。等 到40分钟反应完全后,可以用UV-VIS 测试啦。

    选取638nm为检测波长,用3cm比色池,以纯水作参比,测试吸光度。




    这个显色实际上有中间颜色。中间颜色是粉红色的。
  • 该帖子已被版主-透明加5积分,加2经验;加分理由:原创支持
    +关注 私聊
  • qingqingcao

    第1楼2012/11/23

    关于氰化物测试,我想再补充几句。
    安全最重要,首先要保护好自己。因为HCN是剧毒物质,我没有办法,讨口饭吃,虽然有通风柜,然而有许多难言。所以,希望我们其他同行的领导,懂得保护职工的安全,一定要佩戴好防护口罩手套,反应在通风橱中进行。千万别学本人。我可是闻到了HCN味道,是苦杏仁味,头晕得不行最近,脑子也不好使了。为啥写“苦逼”明白了吧?
    第二,KCN原液一定要锁好,千万别被人偷去或者遗失。害人害己的事情我们不做,但是防范坏人还是必须的,所以,一定切记要保管好有毒害物品。

    第三,记得要喝牛奶,解解毒。人的生命只有一次,身体比什么都重要。真心希望其他工作的同行们,要保护好自己。希望领导们保护好自己的同志,因为,他们是最幸苦的人,他们是人,不是机器。。切记,切记。

0
    +关注 私聊
  • zmxorhhxa

    第2楼2012/11/23

    别搞的自己吓自己,你去查一下氰化物中毒的量再说, 其实只要不直接使用固体的氰化钾配制标准溶液,买的标准溶液浓度都比较低。。。只要不直接喝对人没多大影响~~ 还不如你平时使用到的一些有毒化学试剂来得危害大

3
    +关注 私聊
  • zmxorhhxa

    第3楼2012/11/23

    另外 牛奶好象解决不了氰化物中毒 。。。 只能对付下重金属。。。。。

0
    +关注 私聊
  • nphfm2009

    第4楼2012/11/24

    应助达人

    再加5mL乙酸锌溶液(6.2.2),其作用是什么啊,谢谢

0
    +关注 私聊
  • yuduoling

    第5楼2012/11/24

    氰化物确实是高危化学品

0
    +关注 私聊
  • zsj201204

    第6楼2012/11/24

    支持来水质版发原创

0
    +关注 私聊
  • 第7楼2012/11/26

    其实没那么可怕,做有机还不是更悲剧啊

0
    +关注 私聊
  • qingqingcao

    第8楼2012/11/26

    yuduoling(yuduoling) 发表:氰化物确实是高危化学品

1
    +关注 私聊
  • qingqingcao

    第9楼2012/11/26

    上面是显色原理。
    其实,这个氰化物方法是日本人发明的。
    醋酸锌。我真不知道做什么的?呵呵。我去查查。

0
    +关注 私聊
  • 今明后

    第10楼2012/11/27

    楼主还可以把蒸馏装置优化一下,你的太占地;另外比色管还是选成套的好,你的液面高低不一,也许存在误差。

0
查看更多
猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐
举报帖子

执行举报

点赞用户
好友列表
加载中...
正在为您切换请稍后...