原子吸收光谱分析的定量方法

原子吸收光谱分析的定量方法

原子吸收光谱法分析是一种动态测量，测定值易受实验条件的影响，引起校正曲线转动或平移，或者既产生转动又产生平移。因此，应该随时或者定时检查校正曲线是否发生了变化。如何检查这种变动？不少分析人员采取的做法是重新测定个别实验点的吸光度，根据新测得的吸光度，将原来的校正曲线平移；或者通过新吸光度值和坐标原点重新制作标准曲线，重置标准曲线斜率。这两种做法都是有问题的。前一种做法将曲线平移，实际上是假定各实验点的偏移大小是固定的，不随被测元素含量而改变，是一个固定系统误差。后一种做法是将斜率重置，实际上是认为曲线的原点是不变的，不存在固定系统误差，只是随被测元素含量而改变的相对系统误差存在。而事实上，固定系统误差和相对系统误差经常是同时存在的，使校正曲线既产生转动又产生平移。校正曲线的正确校正做法是用原来制作校正曲线时不同含量或者浓度的标准样品，测定吸光度，将原有点的与新的实验点合并起来重新绘制校准曲线，既利用了原校准曲线的信息，又利用了新获得的信息。其所以用不同的含量或浓度的标样来检查校正曲线，是因为用原有的实验点与新实验点合并绘制校准曲线时，增加了实验点的数目，有利于提高新校正曲线的稳定性（原始结果如上图所示）。

标准加入法所依据的原理是吸光度的加和性。从这一原理要求，不能存在相对系统误差，即试样的基体效应不得随被测元素含量对干扰组分含量比值改变而改变；必须扣除背景和空白值；校正曲线是线性的。

3、浓度直读法

浓度直读法的基础是标准曲线法。先用一个标样定标，通过标尺扩展，将测定吸光度值调整为浓度值，以后测定试样时直接得到它的浓度值。该法的实质就是由该定标点与原点制备校正曲线，预先存于仪器内。以后只要测定试样的吸光度，仪器将自动根据已存的校正曲线算出试样中被测元素的浓度，并显示在仪器上。浓度直读法测定的准确度，直接依赖于校正曲线的稳定性，且要求测得的试样吸光度值必须落在校正曲线上。浓度直读法定量的准确度要逊色于标准曲线法和标准加入法。其优点是快速。

4、试样稀释标样法

先测定体积为Vs、浓度为Cs的标准溶液的吸光度As。在用一定体积Vx的样品溶液稀释标准溶液，稀释后试液的浓度为C=（CsVs+CxVx）/(Vs+Vx),其中Cx是被测样品溶液的浓度。测得稀释后试液的吸光度为Ax，则有以下关系式：

As=KCs

Ac=K（CSVS+CxVx）/(Vs+V)

Cx=Cs[Ac/As(1+Vs/Vx)-Vs/Vx]

在标准条件下，选定了已知浓度Cs的标准溶液，测定了稀释溶液的吸光度值As是一定的，只要用样品标准溶液按照一定的比例稀释标准溶液，测得了稀释标准溶液的吸光度Ax，就可以计算出样品溶液的浓度Cx。

正确选择标准溶液的浓度和稀释比是关键。对于足够低浓度水平的元素，所选择的标准溶液的浓度要是适当高于样品溶液的浓度，稀释比适当，以便能准确的测定稀释后溶液的吸光度值。试样稀释标样法的优点是，用测定较高浓度溶液的吸光度代替测定低浓度水平溶液的吸光度，有利于提高测定吸光度的准确度和精密度。

5、内标法

内标法最大的优点就是可以减少实验条件变动所引起的随机误差，提高测定的精密度。为此，要求内标元素与被测元素具有相同的或相似的物理性质和化学性质；内标物质和被测组分的响应信号易于分辨且不影响被测组分的响应信号；内标物质中不得含有被测元素。因为要同时测定被测元素与内标元素的吸光度值，因此必须要用多通道原子吸收光谱仪器。

内标法是在标准试样和被测试样中分别加入一定量的内标元素，在标准条件下测定分析元素和内标元素的吸光度比Ai/An,以Ai/An对Ci（i=1,2,3,4,5）绘制校准曲线。在同样条件下，测定试样中分析元素和内标元素的吸光度比Ax/An，根据所测得的吸光度比值从校准曲线求得试样中被测元素含量Cx。