滴定分析的相关问题

应助达人

这个是HG/T3586-1999氟化氢铵标准分析方法，不明白氟化氢铵的滴定原理

NH₄HF₂=HF+NH₄F 此为可逆反应
HF+NaOH=NaF+H₂O
SiF₆²⁺+2K⁺=K₂SiF₆↓
K₂SiF₆+3H₂O(热水) = 4HF+H₂SiO₃+2KF
应该就这样了吧

（1）用高浓度的可溶性钾盐以沉淀法消除氟硅酸铵的影响，若不沉淀掩蔽氟硅酸铵，用NaOH滴定HF时，氟硅酸根会被碱分解为二氧化硅和NaF（多消除氢氧化钠），导致结果偏高，而且因反应速度的原因，终点变色灵敏度降低。
（2）掩蔽了氟硅酸根后，即可用氢氧化钠直接滴定HF了，NH4H2F的组成相当于NH4F+HF，选择合适的指示剂，可以保证只滴定HF至NaF，而不会将铵根转化成氨，所以标准中使用了溴百里酚蓝－中性红（PH＝7.2），这个滴定是不能使用酚酞的，因为酚酞实际变色的PH值约为9.0，已经有35.5%的铵根转化为氨了，同理，测定氟化氢铵的结果就严重偏高了。
酸碱滴定混合液时，酸碱性物质哪些能滴定，哪些不能滴定，这是有判据的。铵根的酸性太弱，本身是不能准确滴定的，但滴定终点的PH为何值，却决定了它会不会消耗碱标液，会不会造成不可忽略的滴定误差。这在酸碱平衡和终点误差的相关内容中要学习和介绍。
（3）含氟硅酸钾沉淀的悬浊液，滴定HF时也必须在室温下滴定，不能加热，否则氟硅酸钾会水解，生成二氧化硅、KF和HF，沉淀掩蔽就失效了。

应助达人

牛人都是这样的低调啊，学到不少知识。已经有35.5%的铵根转化为氨了？？怎么得到的啊

可以用两种方法计算转化率：

（1）根据氨缓冲溶液公式即可计算PH＝9.0时的氨/铵浓度比，就可进一步计算百分率。



对于共轭酸碱对浓度比太大或太小时，用缓冲溶液计算的转化率会出现较大误差，最好用下面介绍的分布分数计算

（2）用氨分布分数计算



注意，计算分布分数的公式及缓冲溶液公式均不必区分它原来是酸还是碱，始终代入酸常数或共轭酸常数，这样的处理具有更广泛的适用意义。

应助达人

非常感谢zlhuang0132老师的指导，现在我就明白了整个滴定的过程了