老化验工
第2楼2013/06/05
电位突跃点才是反应的真实终点,它由具体反应体系的电位决定,而指示剂变色点是由指示剂的条件电位决定的,它并不由具体的反应体系来决定,化学滴定中,我们选择什么指示剂,就是根据滴定体系的计量点电位Esp值来找哪个指示剂的变色点E'值最接近它,就选谁。根据这个原则,可以保证指示剂的变色点最接近反应计量点,指示剂的变色点落在滴定体系的电位突跃范围内。可见,电位滴定中,滴定终点应以电位突跃点(确切讲是计量点电位)为参考。
任意选择指示剂时,当指示剂变色点没有落在电位突跃范围内时,我们看到的现象是终点颜色变化不突然,
即不灵敏。电位突跃大小主要取决于两电对的条件电位,一般与浓度关系不大(不对称电位的滴定与浓度有关,这是与其他三类滴定不同的地方),它是唯一确定滴定终点的依据。
butterfly琳
第3楼2013/06/05
那也就是所,电位滴定还是得由电位的突跃来判定终点了。一般什么情况下才使用电位滴定呢?指示剂颜色变化大部分都会落在突跃范围内吗?
老化验工
第6楼2013/06/08
终点判断的灵敏程度与突跃大小有关,电位滴定以仪器来判断终点比指示剂判断终点要容易一些,即使不是自动电位滴定仪,只用一台离子计来指示终点的话,较小的突跃也可以看到指针摆动或数字(数码指示)跳跃的骤变幅度。指示剂则不然。
若为对称电对发生的氧化还原滴定反应,在较宽的浓度范围内,突跃大小只与两个条件电位有关,与浓度几乎无关,这与酸碱滴定、络合滴定、沉淀滴定的突跃是不同的。
此外,指示剂指示终点的灵敏度除与突跃大小有关外,还与变色点电位与计量点电位的接近程度有关,变色范围在突跃范围的边界点上下甚至在突跃之外的指示剂,变色就很迟钝。其他非氧化还原电位滴定或化学滴定的体系也具有同样的规律。所以,选择指示剂时一定要选择指示剂变色点最接近滴定计量点的指示剂,分析化学考试中,我们常常考核这个基本原则的应用。