1、 目的
根據GB/T 20899.1-2007 《金矿石化学分析方法第1部分:金量的测定》通过称量、火法消解、分析評估利用該方法及AAS檢測金矿石样品中金含量時檢測結果的不確定度。
2、 数学模型
测定金矿石样品中金含量的数学模型为:
3、测量不确定度来源
产生不确定度的因素一般包括实验环境、检测仪器、标准物质、体积、质量及分析方法等。其中分析方法带来的不确定度较为复杂,而且有一定随机性,这里暂不讨论。
4、实验数据
本实验室根据方法GB/T20899.1-2007 《金矿石化学分析方法第1部分:金量的测定》对同一个金矿石样品(GBW(E)070068)通过称量、消解及仪器分析,对该样品进行10次独立测试,所得数据见表1:
表1:
样 品 | GBW(E) 070068金矿石 |
检验日期 | 2011年9月19日 |
元 素 | 金 |
结 果 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 平均(mg/kg) |
4.312 | 4.293 | 4.311 | 4.324 | 4.316 | 4.298 | 4.308 | 4.297 | 4.306 | 4.302 | 4.307 |
5、 量化不确定度来源
5.1 稀释系数d的不确定度:
由于本实验不需要稀释样品液,因此不用考虑其对不确定度的影响。
5.2 样品质量m的不确定度:
5.2.1 天平校准的不确定度
根据分析天平检定证书,其扩展不确定度为U=2mg, k=2,则u1(m)=2/2mg=1mg。
5.2.2 天平称量重复性引入的不确定度u2(m)
按照A类评定,计算天平重复性引入的不确定度:
用经校准的天平称量100g标准砝码10次,求其标准偏差:
将u1(m)和u2(m)合成,得质量m引起的不确定度
质量m的相对不确定度为:2.497x10-3/100=0.0025%
5.3 定容体积的不确定度u(V)
影响体积的不确定度主要因素有:校准、重复性和温度。
5.3.1 容量瓶校准引起的不确定度u1(V)
根据玻璃量器检定要求,10mL容量瓶的允许误差为±0.02 mL,k=2,则
u1(V)=0.02/2ml=0.01ml
5.3.2 容量瓶重复性的不确定度u2(V)
往容量瓶中加入纯水,定容至刻度,并换算成水体积。重复测量10次。计算标准偏差u2(V)=0.017mL
5.3.3 温度变化引起定容体积的不确定度u3(V)
由于本实验室温度变化一般控制在±10℃范围内,而水的体积膨胀系数为2.1x10-4℃-1因而产生的体积变化为
。假设温度变化为矩形分布,则其标准不确定度为
。
三种分量合成得到定容体积引起的标准不确定度u(V):
则定容体积引起的相对标准不确定度为:0.23%
5.4 仪器测量引起输出值的不确定度u(c0)
5.4.1 校准曲线非线性及仪器稳定性的不确定度u1(c0)
本实验室对校准曲线及仪器稳定性的QC控制范围为±2%,取k=2,则由此引起的相对标准不确定度为1%
5.4.2 标准溶液的不确定度u2(c0)
标准溶液的不确定度主要来源一是标准溶液本身存在不确定度,二是标准溶液稀释过程中引入的不确定度。稀释过程的不确定度主要来源于容量瓶、移液管、定容偏差及温度。根据标准物质证书,给出的金的扩展不确定度见表2,浓度定值的不确定度服从正态分布,置信水平P=95%,k=2,
表2:
元 素 | Au |
相对扩展不确定度(%) | 0.7% |
标准相对不确定度(%) | 0.35% |
稀释标样所用的是1000mL容量瓶和10mL单标移液管,由容量瓶的校准证书可知其扩展不确定度U=0.1mL,k=2, 则相对标准不确定度为0.005%。10mL单标移液管的扩展不确定度由其证书可知为U=0.01mL,k=2,则其相对标准不确定度为0.005%。故由标准溶液带来的相对不确定度见表3:
表3:
元 素 | 金 |
相对标准不确定度u2(c0) (%) | 0.35 |
仪器测量引起输出值的不确定度u(c0)见表4:
表4:
元 素 | 金 |
相对标准不确定度u(c0) (%) | 1.12 |
1、 计算合成不确定度
由数学模型
得合成不确定度的计算公式为:
金(Au)的合成不确定度为:
u(c)=
=4.307×1.143%=0.049mg/kg
2、计算扩展不确定度
取置信概率为95%,k=2,则各元素的扩展不确定度如下表5:
表5:
元 素 | 合成不确定度 | 扩展不确定度 | 测定结果的表示 |
金 (Au) | 0.049 | 0.098 | (4.307±0.098)mg/kg |
根据岩矿测试不确定报告标准,结果表示为:(4.31±0.10)mg/kg。
由于水平有限,纰漏之处,请各位专家批评指正。