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AAS测定金矿石样品中金含量的不确定评定

  • abcpgf
    2013/07/27
    x射线仪器
  • 私聊

原子吸收光谱(AAS)

  • 1、 目的

    根據GB/T 20899.1-2007 《金矿石化学分析方法1部分:金量的测定》通过称量、火法消解、分析評估利用該方法及AAS檢測金矿石样品中含量時檢測結果的不確定度。

    2、 数学模型

    测定金矿石样品中金含量的数学模型为:



    3、测量不确定度来源



    产生不确定度的因素一般包括实验环境、检测仪器、标准物质、体积、质量及分析方法等。其中分析方法带来的不确定度较为复杂,而且有一定随机性,这里暂不讨论。


    4、实验数据


    本实验室根据方法GB/T20899.1-2007 《金矿石化学分析方法1部分:金量的测定》对同一个金矿石样品(GBW(E)070068)通过称量、消解及仪器分析,对该样品进行10次独立测试,所得数据见表1

    表1:



    样 品

    GBW(E) 070068金矿石



    检验日期

    2011年9月19日



    元 素



    结 果

    1

    2

    3

    4

    5

    6

    7

    8

    9

    10

    平均(mg/kg)

    4.312

    4.293

    4.311

    4.324

    4.316

    4.298

    4.308

    4.297

    4.306

    4.302

    4.307





    5、 量化不确定度来源


    5.1 稀释系数d的不确定度:

    由于本实验不需要稀释样品液,因此不用考虑其对不确定度的影响。

    5.2 样品质量m的不确定度

    5.2.1 天平校准的不确定度

    根据分析天平检定证书,其扩展不确定度为U=2mg, k=2,则u1(m)=2/2mg=1mg。

    5.2.2 天平称量重复性引入的不确定度u2(m)

    按照A类评定,计算天平重复性引入的不确定度:



    用经校准的天平称量100g标准砝码10次,求其标准偏差:



    将u1(m)和u2(m)合成,得质量m引起的不确定度



    质量m的相对不确定度为:2.497x10-3/100=0.0025%

    5.3 定容体积的不确定度u(V)

    影响体积的不确定度主要因素有:校准、重复性和温度。

    5.3.1 容量瓶校准引起的不确定度u1(V)

    根据玻璃量器检定要求,10mL容量瓶的允许误差为±0.02 mLk=2,则
    u1(V)=0.02/2ml=0.01ml

    5.3.2 容量瓶重复性的不确定度u2(V)

    往容量瓶中加入纯水,定容至刻度,并换算成水体积。重复测量10次。计算标准偏差u2(V)=0.017mL

    5.3.3 温度变化引起定容体积的不确定度u3(V)

    由于本实验室温度变化一般控制在±10℃范围内,而水的体积膨胀系数为2.1x10-4-1因而产生的体积变化为



    。假设温度变化为矩形分布,则其标准不确定度为



    三种分量合成得到定容体积引起的标准不确定度u(V)



    则定容体积引起的相对标准不确定度为:0.23

    5.4 仪器测量引起输出值的不确定度u(c0)

    5.4.1 校准曲线非线性及仪器稳定性的不确定度u1(c0)

    本实验室对校准曲线及仪器稳定性的QC控制范围为±2%,取k=2,则由此引起的相对标准不确定度为1%

    5.4.2 标准溶液的不确定度u2(c0)

    标准溶液的不确定度主要来源一是标准溶液本身存在不确定度,二是标准溶液稀释过程中引入的不确定度。稀释过程的不确定度主要来源于容量瓶、移液管、定容偏差及温度。根据标准物质证书,给出的金的扩展不确定度见表2,浓度定值的不确定度服从正态分布,置信水平P95%,k=2

    2



    元 素

    Au



    相对扩展不确定度(%)

    0.7%



    标准相对不确定度(%)

    0.35%





    稀释标样所用的是1000mL容量瓶和10mL单标移液管,由容量瓶的校准证书可知其扩展不确定度U=0.1mL,k=2, 则相对标准不确定度为0.005%。10mL单标移液管的扩展不确定度由其证书可知为U=0.01mL,k=2,则其相对标准不确定度为0.005%。故由标准溶液带来的相对不确定度见表3

    3



    元 素

    相对标准不确定度u2(c0) (%)

    0.35





    仪器测量引起输出值的不确定度u(c0)见表4

    4



    元 素

    相对标准不确定度u(c0) (%)

    1.12





    1、 计算合成不确定度



    由数学模型



    得合成不确定度的计算公式为:



    金(Au)的合成不确定度为:

    u(c)=



    4.307×1.143%=0.049mg/kg




    2、计算扩展不确定度
    取置信概率为95%k2,则各元素的扩展不确定度如下表5

    5

    元 素

    合成不确定度

    扩展不确定度

    测定结果的表示

    (Au)

    0.049

    0.098

    (4.307±0.098)mg/kg



    根据岩矿测试不确定报告标准,结果表示为:(4.31±0.10)mg/kg。

    由于水平有限,纰漏之处,请各位专家批评指正。
















    +关注 私聊
  • qq250083771

    第1楼2013/07/27

    应助达人

    结果应该报出两位小数

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    +关注 私聊
  • zhw19811005

    第2楼2013/07/27

    又拜读一篇有关不确定度的大作

0
    +关注 私聊
  • abcpgf

    第3楼2013/07/27

    应助达人

    过奖了,互相学习和提高。

    zhw19811005(zhw19811005) 发表:又拜读一篇有关不确定度的大作

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