气相色谱法检测蔬菜中36种农药残留量

wakinqian

2013/12/05
光谱

私聊

分离/萃取

该方法是NY/T761-2008的前处理改进试验。同大家一起交流下……

摘要：建立用气相色谱检测水果、蔬菜中17种有机氯及拟除虫菊酯类、19种有机磷农药残留的分析方法。用气相色谱法，样品以乙腈为提取剂，有机氯及拟除虫菊酯类农药用弗罗里硅土柱层析净化，分别用ECD和FPD 检测器进行定性定量分析。在添加量范围平均回收率为82.4%～114.1%。此方法的精确性和灵敏度均满足农药残留分析的要求，同时简便快捷。

关键词：气相色谱；有机磷；有机氯；拟除虫菊酯；农药残留；

1 仪器设备及试剂

1.1气相色谱仪（带电子捕获检测器ECD、带火焰光度检测器FPD），Trace gc-2000型（美国Thermo公司）；高速匀浆机：IKA T 18型，（广州仪科实验室技术有限公司）；循环冷凝设备：H50型，（LabTech（莱伯泰科）有限公司）；高速冷冻离心机，CT15RT型台式（上海天美生化仪器设备工程有限公司）；型旋转蒸发仪，EYELA SB-1100（上海爱郎仪器有限公司）；天平（0.01g），（AEL-160型,奥豪斯（上海）有限公司）；

1.2 乙腈：HPLC专用，Fisher公司；丙酮：色谱级淋洗剂，天津光复精细化工研究所；氯化钠：分析纯，上海四赫维化工有限公司，140℃烘烤4小时；

2样品前处理

2.1 农药标准品配制：

单一农药标准溶液：用移液管准确取一定量农药标准品（质量浓度为1000mg/L的供试农药单标），用溶剂稀释，逐一配制20mg/L的标准储备液，贮存在-4℃以下冰箱中；

农药混合标准溶液：吸取一定体积的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用溶剂（正己烷-有机氯及拟除虫菊酯、丙酮-有机磷）稀释至刻度，使用前稀释成所需浓度的标准工作液。

2.2 提取：

准确称取15.0g样品，放人50mL离心管中，加人7g氯化钠和30.0mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后，10000转/min离心2min，吸取上层乙腈溶液5 mL，分别放入100mL浓缩瓶中，在减压旋转蒸发仪上，40℃浓缩近干。

2.3净化：

有机氯和拟除虫菊酯类农药：将浓缩好的样品，加入正已烷：丙酮（92：8）5.0mL溶解，弗罗里硅土小柱用5.0mL丙酮+正已烷（8+92）的淋洗液淋洗柱子（弃用）后加入样品溶液，用10mL丙酮+正已烷（8+92）淋洗液洗脱，收集淋洗液约15mL浓缩近干后，用正已烷准确定容至2.5mL，供ECD检测器分析。

有机磷类农药：将浓缩好的样品其中一份用2.5mL丙酮定容，旋涡振荡后，过0.45µm滤膜，收集滤液于自动进样瓶内，供FPD检测器分析。

3仪器条件

1 ECD检测：进样口：温度250℃，不分流进样；检测器：ECD（电子捕获检测器），基座温度250℃，检测器温度300℃；石英毛细管柱：HP-5（30m×0.25mm×0.25μm）柱，30m×0.25mm×0.25μm；柱温：100℃保持1min,以20℃/min升至280℃，保持10min；载气流量：N₂1.0mL/min。

2 PFD检测：进样口：220℃，不分流进样；检测器：FPD（火焰光度检测器），基座温度250℃，检测器温度150℃（空气115mL/min，氢气90mL/min，尾吹30mL/min）；石英毛细管柱：VF-1701（30m×0.25mm×0.25μm）；柱箱条件：60℃保持1min，以15℃/min升至240℃保持4min，然后以30℃/min升至270℃，保留7min；载气流量：氮气1.0mL/min；

序号	保留时间 t/min	农药种类	英文名	加标回收率
1	4.195	敌百虫	trichlorfon	88.5
2	8.958	敌敌畏	dichlorovos	97.5
3	9.92	甲胺磷	methamidaphos	83.1
4	12.104	乙酰甲胺磷	acephate	99.6
5	12.963	甲拌磷	phorate	99.8
6	13.463	二嗪磷	diazinon	98.8
7	13.528	氧乐果	omethoate	105
8	14.845	乐果	dimethoate	108.2
9	15.685	毒死蜱	choryrifos	108.0
10	16.103	甲基对硫磷	parathion－methyl	103
11	16.254	马拉硫磷	malathion	98.2
12	16.594	杀螟硫磷	fenitrothion	96.5
13	17.173	对硫磷	parathion	83.4
14	17.184	甲基异硫磷	isocarbophos	109.3
15	17.576	水胺硫磷	profenofos	107.1
16	18.504	丙溴磷	triazophos	91.2
17	20.18	三唑磷	triazophos	90.1
18	22.184	亚胺硫磷	phosalone	85.4
19	23.1	伏杀硫磷	phosalone	81.3

序号	保留时间 t/min	农药种类	英文名	加标回收率
1	7.62, 7.88 7.99, 8.27	六六六	BHC	93.8
2	9.06	三唑酮	triadimefon	105.4
3	9.51	腐霉利	procymidone	82.7
4	10.00,10.45 10.49,10.89	滴滴涕	DDT	104.3
5	11.50	甲氰菊酯	fenpropathrin	109.2
6	12.11	氯氟氰菊酯	cyhalothrin	108.5
7	14.24,14.41 14.53,14.57	氯氰菊酯	cypermethrin	88.2
8	16.07,16.20	氟胺氰菊酯	tau-fluvalinate	88.9
9	17.73	溴氰菊酯	deltamethrin	88.2
1	7.93	五氯硝基苯	guintozene	109.7
2	8.14	百菌清	chorothalonil	98.2
3	8.52	乙烯菌核利	vinclozolin	98.5
4	9.18	三氯杀螨醇	dicofol	118.2
5	11.3	联苯菊酯	bifenthrin	110.9
6	14.02	氟氯氰菊酯	cyfluthrin	108.1
7	14.47,14.80	氟氰戊菊酯	flucythrinate	110.6
8	15.94,16.37	氰戊菊酯	fenvalerate	90.9