石墨炉测定土壤标样中镉含量实际值与标准值相差很大，为什么？

曲线做得怎么样？

应助达人

1、标线咋样
2、带了几个标准物质，都很差吗
3、用的啥级别试剂
4、有没有污染

应助达人

样品空白是多少？

应助工程师

估计被污染的可能性大

感谢你的回答，首先标线做出来没问题，线性不错，R值0.998，都是测定的土壤GSS-14标样，试剂都是优级纯的，污染应该没有，以前也是这么做的

应助达人

我的标样土壤GSS-17用原子吸收石墨炉分析出来的结果也与证书值相差很大，曲线线性也很好，我怀疑是证书值不准确，因为我有用两种方法：原吸与ICP-MS检测过的，这两个方法数据会对得起来，但是都与证书值对不上的。

1.标样称样量为0.4g，然后定容到25mL容量瓶，按照你的测定结果2.5mg/kg来计算标样的溶液浓度，即2.5*1000*0.4/25=40微克/升，不知道你仪器的灵敏度如何，但镉40微克/升的吸光度都不知道多大了。标准值为0.2mg/kg，按照你的称样及定容的体积，标准样品的溶液浓度应为3.2微克/升，石墨炉中镉的灵敏度是很高的，3.2微克/升的吸光度应该蛮高的。不知道你的标准系列浓度是多少，对应的吸光度又分别是多少呢？

2.标准曲线做的还不可以，用的一次曲线，2个9。R值若只是0.99，那线性还是太差了，怎说最少也要个0.995.

3.样品处理完后用5ml1:5盐酸溶液定容？标准上要求是用盐酸定容，对土壤的标准不熟悉，故问问？氯化物容易在灰化阶段损失掉，故石墨炉上多数元素不用盐酸，用硝酸的比较多。

4.按照上面你给出的升温程序，我们大概算算你的程序升温所用的时间是多少秒，这时间我们分成两部分来计算：一，保留时间。20+20+10+20+10+6+3+4=93秒。二，升温时间，这里假设第一阶段是从室温25度升到75度（升温速率是3度/秒），则整个程序的升温时间为（75-25）/3+(90-75)/1+（120-90）/5+(350-120)/50+(650-350)/300+(1800-650)/1500+(2450-1800)/500=45.4秒，则整个程序升温的时间为93+45.4=138.4秒（如果没算错的话，应该是这个时间，呵呵），这时间是够久的了。其实你第一步的阶段完全可以不用，然后第二步的阶段，升温速率由1度/秒改为3度或者5度每秒，这由你自己取舍。还有就是在原子化阶段，我觉得升温速率应该由1500度/秒，改为最大功率升温比较好，不知道你仪器有没有这个选项。

hujiangcll(hujiangcll) 发表: 本人用的仪器是耶拿650P石墨炉原子吸收测定土壤标样GSS-14中镉含量，测定结果为2.5mg/kg，标准值为0.2mg/kg，相差了10多倍，加了基体改进剂后浓度差别也很大，求组各位高手问题大概出在那些方面？谢谢大家！

补充下：标准曲线做的还不可以，用的一次曲线，2个9，符合石墨炉的标准，试剂都是用的科隆优级纯的。

首先消解用的是硝酸，氢氟酸，高氯酸，比例是1:4:1，总量是18mL，标样称样量为0.4g，消解程序是头天中午12点称完样品后加好酸 在50℃自动消解仪上消化到晚上10点，然后升温到120℃，2小时后揭盖赶酸，第二天早上7点赶酸完成，然后再加2mL硝酸消解残渣，约1小时后呈粘稠状取出冷却，加5mL1:5盐酸定容到25mL容量瓶中澄清后上机。

上机升温程序是：