【分享:哈工大】无机物的测定

4.铜的测定
测定水中铜的方法主要有原子吸收分光光度法、二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法和新亚铜灵萃取分光光度法，还可以用阳极溶出伏安法等。
（1）二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法
铜离子+铜试剂 →黄橙色配合物 440 nm

（2）新亚铜灵萃取分光光度法
亚铜离子+亚铜灵→ 黄色络合物 457nm
5.锌的测定
原子吸收分光光度法测定锌，灵敏度较高，干扰少，适用于各种水体。此外，还可选用双硫腙分光光度法、阳极溶出伏安法等。

GB7472—87《水质 锌的测定 双硫腙分光光度法》
锌离子+双硫腙→红色螯合物 535 nm
6. 铬的测定
（1）二苯碳酰二肼分光光度法
① 六价铬的测定
六价铬+二苯碳酰二肼（DCP）→ 紫红色配合物

② 总铬的测定
在酸性溶液中，首先，将水样中的三价铬用高锰酸钾氧化成六价铬，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，过量的亚硝酸钠用尿素分解；然后，加入二苯碳酰二肼显色，于540nm处进行分光光度测定 。
（2）硫酸亚铁铵滴定法

本法适用于总铬浓度大于1mg/L的废水。其原理为在酸性介质中，以银盐作催化剂，用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬。加少量氯化钠并煮沸，除去过量的过硫酸铵和反应中产生的氯气。以苯基代邻氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，至溶液呈亮绿色。根据硫酸亚铁铵溶液的浓度和进行试剂空白校正后的用量，可计算出水样中总铬的含量。

7. 砷的测定
砷的监测方法有分光光度法、阳极溶出伏安法及原子吸收法等。
如新银盐分光光度法：基于用硼氢化钾（KBH4）在酸性溶液中产生新生态氢，将水样中无机砷还原成砷化氢(AsH3，即胂)气体，以硝酸—硝酸银—聚乙烯醇—乙醇溶液吸收，则砷化氢将吸收液中的银离子还原成单质胶态银，使溶液呈黄色，其颜色强度与生成氢化物的量成正比。

8. 其他金属化合物的测定
镍、硒、铁、钙、镁等
非金属无机物的测定
1. pH值的测定
有玻璃电极法和比色法。
比色法基于各种酸碱指示剂在不同pH的水溶液显示不同的颜色，而每种指示剂都有一定的变色范围。
玻璃电极法测定pH值是以pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。
2. 溶解氧的测定
溶解氧就是指溶解于水中分子状态的氧，即水中的O2，以DO表示。
（1）碘量法
①方法原理
向水样中加入MnSO4和碱性KI溶液，反应式为： MnSO4+2NaOH=Na2SO4+Mn(OH)2↓
2Mn(OH)2+O2 =2MnO(OH)2↓
MnO(OH)2+2H2SO4=Mn(SO4)2+3H2O
Mn(SO4)2 +2KI=MnSO4+K2SO4 +I2
2Na2S2O3 +I2 =Na2S4O6 +2NaI

②干扰消除措施
a.叠氮化钠修正法。
b.高锰酸钾修正法

（2）氧电极法
溶解氧测定仪
测定时，首先用无氧水样校正零点，再用化学法所测溶解氧的浓度，校准仪器刻度值，最后测定水样，便可直接显示其溶解氧浓度。仪器有温度补偿装置，补偿由于温度变化造成的测量误差。
3 氟化物的测定
（1）氟试剂分光光度法
氟试剂也称茜素氨羧络合剂，化学名称为1，2-二羟基蒽醌-3-甲胺-N，N-二乙酸。在pH=4.1的醋酸盐缓冲介质中，它与F-和硝酸镧反应，生成蓝色的三元络合物，在一定浓度范围内颜色深度与F-浓度成正比，于620nm波长处比色定量。

（2）氟离子选择电极法
氟化镧(LaF3)沉淀膜电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，在水中有F-时就会在氟电极上产生电位响应。
4.氰化物的测定
氰化物主要包括氢氰酸(HCN)及盐类(如KCN、NaCN)。测定之前，通常先将水样在酸性介质中进行蒸馏，把能形成氰化氢的氰化物蒸出，使之与干扰组分分离。常用的蒸馏方法有以下两种：
①酒石酸-硝酸锌预蒸馏
②磷酸-EDTA预蒸馏

（1）容量滴定法
经蒸馏得到的碱性馏出液含氰量在1mg/L以上时，用AgNO3溶液滴定。
Ag+ + 2CN- = Ag(CN)2- 常量
Ag+ + 试银灵（黄）→ 络合物（橙红色）+ H2O
（2）分光光度法

①异烟酸—吡唑啉酮分光光度法
②吡啶—巴比妥酸分光光度法

（3）其它方法

茜素磺酸锆目视比色法，硝酸钍滴定法等。

5 含氮化合物的测定
（1）氨氮的测定
游离氨（非离子氨）和离子氨
①钠氏试剂分光光度法
碘化汞，碘化钾的强碱溶液（钠氏试剂）
2K2[HgI4] + 3KOH + NH3 = NH2Hg2IO（黄色）+7KI + 2H2O
②电极法
氨气敏电极是一种复合电极。它以平板型pH玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参比电极。将此电极对置于盛有0.1mg/L氯化铵内充液的塑料套管中，在管端pH电极敏感膜处紧贴一疏水半渗透薄膜(如聚四氟乙烯薄膜)，使内充液与外部被测液分开，并在pH电极敏感膜与半透膜间形成一层很薄的液膜。当将其插入pH值已调到11的水样时，则生成的氨将扩散通过半透膜(水和其它离子不能通过)，引起氢离子浓度的变化，由pH玻璃电极测定此变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨浓度的对数呈线性关系
（2）亚硝酸盐氮的测定
N-（1-萘基）-乙二胺分光光度法

亚硝酸盐+ 对氨基苯磺酰胺 → 重氮盐+N-(1-萘基)-乙二胺偶联 → 红色染料（540nm）
（3）硝酸盐氮的测定

水中硝酸盐的测定方法有：
①酚二磺酸分光光度法
②镉柱还原法
③戴氏合金法
④紫外分光光度法
⑤离子选择电极法
（4）凯氏氮的测定

有机氮 = 凯氏氮 - 氨氮

凯氏氮的测定要点是取适量水样于凯氏烧瓶中，加入浓硫酸和催化剂(K2SO4)，加热消解，将有机氮转变为氨氮，然后在碱性介质中蒸馏出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法测定氨氮含量，即为水样中的凯氏氮。

（5）总氮的测定

水中有机氮、氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮的总和称为总氮。

总氮 =有机氮+无机氮=有机氮+0.78（NH4+） + 0.30（NO2-） + 0.23（NO3-）
6.磷的测定

（1）方法的选择
水中磷的测定，通常按其存在的形式，而分别测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷。

（2）水样的消解

（3）钼锑抗分光光度法
在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，生成蓝色络合物，通常称为磷钼蓝，于700nm波长处进行比色分析。
（4）氯化亚锡还原分光光度法
在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应，生成磷钼杂多酸。当加入还原剂氯化亚锡后，则转变成蓝色络合物，通常称为磷钼蓝，于700nm波长处进行比色分析。
7.硫化物的测定
水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-和S2-，酸溶性的金属硫化物，以及不溶性的硫化物和有机硫化物。通常所测定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物。
测定水中硫化物的方法有对氨基二甲基苯胺分光光度法、碘量法、电位滴定法、离子色谱法、极谱法、库仑滴定法、比浊法等，下面介绍前两种方法。

（1）对氨基二甲基苯胺分光光度法
S2- + 对氨基二甲基苯胺 → 蓝色染料
（2）碘量法

Zn2++ S2- = ZnS （白色）
    ZnS + 2HCl = H2S+ZnCl2
    H2S + I2 = 2HI + S ↓
I2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 +2NaI

硫化物（S2-，mg/L）= (V0-V1)×C×16.03×1000/V
8.其它非金属无机物的测定
氯化物、硫酸盐、含磷化合物、余氯等。

很全面！！
不过检测方法写的简单了点儿……

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