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试剂空白值高的解决方法

  • zyl3367898
    2014/12/18
  • 私聊

水质检测

  • 试剂空白值高的解决方法



    摘要:

    工作中每一个检测项目都有一个检测标准,标准中要求所做的工作有试剂空白、标准曲线、回收率等,检测过程不是一帆风顺的,总是出现这样那样的问题,而试剂空白高是常见的问题之一,影响空白值的因素有哪些,如何来排查?如何能快速准确的找到试剂空白值高的原因,并解决它,笔者总结了一些小窍门,献给大家。

    试剂空白值反映了测试仪器的噪声、试剂中的杂质、环境及操作过程中的污染等因素对样品测定产生的综合影响,直接关系到测定最终结果的准确性,也影响方法的检出限,试剂空白值高应该从以下几个方面来查找:

    1、实验用水纯度

    2、试剂质量

    3、实验的环境条件(如对温度敏感的反应、实验室污染)

    4、实验仪器的校准

    5、玻璃器皿的干净度。

    针对这5个因素,举一些实例,便于大家理解。

    1、实验用水纯度

    根据国家标准GB6682-92《分析化学实验室用水的规格及试验方法》的规定,分析化学实验室用水分为三个级别:一级水,二级水和三级水。
    一级水用于有严格要求的分析实验,包括对颗粒有要求的实验,如高效液相色谱用水。
    二级水用于无机痕量分析等实验,如原子吸收光谱仪用水。

    三级水用于一般的化学分析实验。三级水可用蒸馏或离子交换的方法制得。蒸馏水能去除自来水内大部分的污染物,但挥发性的杂质无法去除,如二氧化碳、氨、二氧化硅以及一些有机物。

    1.1例:GB/T15435-1995《环境空气二氧化氮的测定》要求检测水纯度的方法是,吸收液的吸光度值不超过0.005。配制出来的吸收液吸收液呈粉红色,吸光度值高达0.064。



    更换不同厂家的试剂,吸收液仍呈粉红色,吸光度值高。怀疑纯水中含有硝酸根离子,更换纯水为超纯水,试剂空白降为0.002。




    这是x单位的纯水,由娃哈哈纯净水进纯水机制成,本次试验用水取自x单位的纯水,可以有效降低试剂空白的吸光度值。

    1.2 例:HJ482-2009《环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》试剂空白显色温度15℃时要求吸光度为0.035,这个试验中想要降低试剂空白的吸光度值,要用无二氧化碳水。

    无二氧化碳水:将蒸馏水或去离子水煮沸至少10min,使水量蒸发10%以上,加盖放冷即可。所有的试剂用无二氧化碳水配制。

    下面这张表是我们做的蒸馏水放置时间与试剂空白值的关系



    蒸馏水质量对试剂空白值的影响。冷却后的水不宜放置时间过长,表2给出了不同放置时间下蒸馏水的空白值。如表所示,蒸馏水在放置的4小时内,其空白值的最大值为0.052,而放置1天后,其空白值升至0.060以上。因此,配制试剂溶液所用的蒸馏水,尽量用新煮沸后冷却的蒸馏水;如果没有新煮沸的蒸馏水,最长不能超过1天。
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  • zyl3367898

    第1楼2014/12/18

    应助达人

    2、试剂质量

    试剂空白里假如用了A、B、C、D四种不同的试剂,排查是哪种试剂出问题时,它的排查顺序是什么?能不能用最短的时间来解决问题。

    ①先排查显色液或还原剂

    ②再排查酸、碱的质量

    ③全部排查(最苯的办法)

    如何排查?

    ①购买大品牌的试剂,例如国药集团、西陇化工、北京化工、安谱等,确保试剂质量。

    ②替代法:用不同品牌的试剂代替,用级别不同的试剂来代替,如优级纯来代替分析纯。

    ③酸碱可用未打开的来试验。

    ④去掉某一种试剂来试。

    2.1 GB7485-87《水质总砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银 分光光度法》试剂空白的吸光度高达0.481,查找试剂的过程如下表:



    为什么先查氯化亚锡,因为它是还原剂。从表中可以看出不同厂家的氯化亚锡的吸光度值有差别,选择吸光度值最低的厂家。



    第二步,查找酸碱类,从盐酸与硫酸查找,三个不同厂家的优级纯吸光度也不一样。

    查找其它试剂,例如硫酸铜作用:与无砷锌粒一起将砷完全释放出。



    这时吸光度值虽然有所下降,但仍未达到0.010的水平,继续查找文献,发现GB320-2006《工业用合成盐酸》中吸收液配制时不加三乙醇胺。采用去掉某一种试剂的方法,将三乙醇胺去掉。



    发现不加三乙醇胺时吸光度下降很多,说明三乙醇胺质量有问题。



    购买国药集团的三乙醇胺,试剂空白下降到最低。

    2.2HJ597-2011《水质总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》它的原理是在加热条件下,用高锰酸钾和过硫酸钾在硫酸-硝酸介质中消解样品;消解后的样品中所含汞全部转化为二价汞,用盐酸羟胺将过剩的氧化剂还原,再用氯化亚锡将二价汞还原成金属汞。

    试剂空白吸光度高达0.151,查找试剂的过程如下表:先从硫酸与硝酸开始。







    再查找高锰酸钾与重铬酸钾。

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  • zyl3367898

    第2楼2014/12/18

    应助达人

    3、实验的环境条件(如对温度敏感的反应、实验室污染)

    3.1HJ482-2009《环境空气二氧化硫的测定》

    不同的环境条件不同的空白吸光度值表



    要求显色温度与室温之差不应超过3℃,显色温度越高,吸光度值越高。

    3.2例:GB7485-87《水质总砷的测定 》要求夏天高温季节,还原反应激烈,将砷化氢发生瓶放入冷水中,使反应缓和。



    4、实验仪器的校准

    ①仪器要进行外校,确保仪器的稳定性与灵敏度。开机稳定后,进行调零。调零后半小时内吸光度值的漂移为±0.001。

    ②参比比色皿要固定,当两个比色皿一套时,选择其中一个当参比比色皿,不再更换。

    ③先测试剂空白再测标线。

    ④检测空白的比色皿要洗净,它与参比的比色皿的吸光度值均为零。

    4.1例:GB7485-87《水质总砷的测定》要用三氯甲烷做参比,当参比比色皿里放入三氯甲烷时,所测比色皿也放入三氯甲烷,这时的吸光度值应为0.000或0.001,如果远高于这个值,要用乙醇对比色皿进行清洗。

    4.2例:HJ637-2012《水中石油类的测定》四氯化碳作参比,也要用四氯化碳清洗比色皿,吸光度值为0.0时,为洗净标准。

    5、玻璃器皿的干净度。

    5.1作重金属的玻璃器皿要用酸浸泡,去除里面的重金属,如水中砷、铅、镉等。

    5.2选择易清洗的玻璃器皿。

    例:HJ637-2012《水中石油类》要用玻璃砂芯漏斗过滤样品,清洗时很难洗净,引起空白值高,改用滤纸加玻璃漏斗,解决这一问题。



    滤纸用四氯化碳浸泡,用完就扔,漏斗易清洗。



    结论

    试剂空白值高的原因主要有这5项,有时是其中1项影响到空白值高,有时是这5项都有小的影响,而累加起来就超过空白值的要求。只要用心查找,一步一步来,相信都能找到试剂空白值高的原因,并解决它。

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  • 透明

    第4楼2014/12/18

    二氧化硫要试剂空白了么?

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  • 999youran

    第5楼2014/12/18

    考虑的比较全面,人员也应该考虑下

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  • 上党之巅

    第7楼2014/12/18

    应助达人

    感谢张老师分享,空白值高确实很烦恼。

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  • zyl3367898

    第8楼2014/12/19

    应助达人



    这是方法要求的试剂空白吸光度值,不同的温度吸光度不同。

    透明(zsj201204) 发表:二氧化硫要试剂空白了么?

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  • 千层峰

    第9楼2014/12/19

    张老师做得很仔细。现在地下水质量比较差,还比不上自来水啊。

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  • zyl3367898

    第10楼2014/12/19

    应助达人

    自来水有水厂净化,地下水无人管呀。

    千层峰(jxyan) 发表:张老师做得很仔细。现在地下水质量比较差,还比不上自来水啊。

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