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再论硫脲在原子荧光土壤分析中的作用

原子荧光光谱(AFS)

  • 最近对土壤标样按照标准制备样品,采用不加硫脲测试砷汞硒锑,之后对样品加入硫脲分析此四个项目。其结果:(1)对汞和硒,不加硫脲时结果与标样值基本吻合,而加入硫脲后测试结果明显偏低(2)对砷和锑,结论与之相反——加入硫脲测试结果与标样值吻合,而不加硫脲测试结果明显偏低。
    注:样品及其制备过程、仪器、标准溶液等都正常。

    我的问题是:1.硫脲的作用:其硫脲在原子荧光中的作用究竟是什么呢?我们知道其有还原作用,其有无掩蔽作用?
    2.汞硒加入硫脲测试结果偏低,该如何理解呢?——和第一个问题类似。
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  • zuhongshuai

    第1楼2015/04/10

    1、硫脲有掩蔽作用,可以掩蔽铜、镍等离子
    2、对于砷、锑,加硫脲-抗坏血酸还原是没有争议的,对于硒,一般用高浓度盐酸还原,一种说法是硫脲-抗坏血酸还原性过强,不能把六价硒还原成四价;个人做过茶叶中砷、硒同测,加硫脲-抗坏血酸效果还可以。砷汞同测加硫脲抗坏血酸应该是没问题的。个人建议你可以直接在汞、硒标液中加入硫脲-抗坏血酸,看一看荧光强度有无变化。

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  • envirend

    第2楼2015/04/10

    应助达人

    谢谢老师结合实际的精彩回答。
    1. 关于老师的建议:
    我们的硒汞标准溶液中确实没有加硫脲,除它和硫脲的进行2倍稀释之外,好像加入硫脲的信号值也低啦很多。
    2.关于土壤硒:
    标准曲线和样品中都不加硫脲,GSS-5\GSS-16\GSS-27结果还可以——我多试几个土壤标样,以确定是否土壤中硒主要以四价态存在。
    3.硫脲的掩蔽:它是如何实现对铜镍离子的掩蔽呢?

    zuhongshuai(zuhongshuai) 发表:1、硫脲有掩蔽作用,可以掩蔽铜、镍等离子
    2、对于砷、锑,加硫脲-抗坏血酸还原是没有争议的,对于硒,一般用高浓度盐酸还原,一种说法是硫脲-抗坏血酸还原性过强,不能把六价硒还原成四价;个人做过茶叶中砷、硒同测,加硫脲-抗坏血酸效果还可以。砷汞同测加硫脲抗坏血酸应该是没问题的。个人建议你可以直接在汞、硒标液中加入硫脲-抗坏血酸,看一看荧光强度有无变化。

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  • huangza

    第3楼2015/04/10

    应助达人

    砷锑测定时要加硫脲、抗坏血酸,汞我们没有加,消解后直接定容测定的

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  • donglinyu

    第4楼2015/04/10

    硒,汞不能加硫脲,环保第四版的方法不予考虑。
    汞加入硫脲信号降低20~30%
    硒加入硫脲后放置一段时间,信号降低90%

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  • envirend

    第5楼2015/04/10

    应助达人

    谢谢老师的分享。1. 虽然具体数据不清,汞硒样品加入硫脲后信号值确实低了很多。2.对样品如土壤样品经消解后测试硒,要不要加入硫脲呢?

    donglinyu(donglinyu) 发表:硒,汞不能加硫脲,环保第四版的方法不予考虑。
    汞加入硫脲信号降低20~30%
    硒加入硫脲后放置一段时间,信号降低90%

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  • 一土

    第6楼2015/04/13

    汞加硫脲后,汞生成单质汞,不稳定,易挥发,易吸附。会偏小。

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  • 丹枫写意

    第7楼2015/04/13

    楼主你好,我想问问你制备标样的具体步骤,我用王水水浴加热、加硝酸在电热板上消解两种方法,砷、汞的的测定结果与标样值差别都很大,我不知道我错在哪里。砷消解时加硫脲和不加,测定值基本一致,但是和标准值不符合,一直没找到原因。

    envirend(envirend) 发表: 最近对土壤标样按照标准制备样品,采用不加硫脲测试砷汞硒锑,之后对样品加入硫脲分析此四个项目。其结果:(1)对汞和硒,不加硫脲时结果与标样值基本吻合,而加入硫脲后测试结果明显偏低(2)对砷和锑,结论与之相反——加入硫脲测试结果与标样值吻合,而不加硫脲测试结果明显偏低。
    注:样品及其制备过程、仪器、标准溶液等都正常。

    我的问题是:1.硫脲的作用:其硫脲在原子荧光中的作用究竟是什么呢?我们知道其有还原作用,其有无掩蔽作用?
    2.汞硒加入硫脲测试结果偏低,该如何理解呢?——和第一个问题类似。

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  • envirend

    第8楼2015/04/13

    应助达人

    一句话说不明白,建议你把所有器皿清洗干净重新再做----加入硝酸过多,对结果肯定有负影响。

    丹枫写意(v2726519) 发表: 楼主你好,我想问问你制备标样的具体步骤,我用王水水浴加热、加硝酸在电热板上消解两种方法,砷、汞的的测定结果与标样值差别都很大,我不知道我错在哪里。砷消解时加硫脲和不加,测定值基本一致,但是和标准值不符合,一直没找到原因。

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  • envirend

    第9楼2015/04/13

    应助达人

    老师讲解我能理解,非常感谢您

    一土(asoil) 发表:汞加硫脲后,汞生成单质汞,不稳定,易挥发,易吸附。会偏小。

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  • envirend

    第10楼2015/04/14

    应助达人

    加入硫脲后,硒的信号降低这么多如何理解呢?谢谢

    donglinyu(donglinyu) 发表:硒,汞不能加硫脲,环保第四版的方法不予考虑。
    汞加入硫脲信号降低20~30%
    硒加入硫脲后放置一段时间,信号降低90%

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