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第8楼2015/06/14
【环境监测赛区】+中国水分析标准方法建设存在问题的探讨
李东雷
在中国制定颁布分析检验方法标准的部门较多,相互之间横向交流、配合较少,因此制定的标准水平互不均衡,在使用中出现一些问题。这些标准更新周期较长,与分析测试技术的发展适应程度较差,即使与相应的国外标准相比,也存在相当差距;而且更新后导致引用这些标准的其它有关卫生指标限量的标准出现适用性问题。把发现的问题提出来,希望能够为我国标准方法的建设提供帮助。
1标准方法更新周期较长,不能满足分析测试的要求。
中国现行水分析标准有卫生部的《GB/T 5750-2006 生活饮用水标准检验方法》、原环境保护总局的《水和废水监测分析方法(第四版)》及其带“GB”和“HJ”的现行水分析方法~、水利部的《SL/T 78~94-1994 水质分析方法》及其后带“SL”的水分析方法~、原地质矿产部的《DZ/T 0064.1~80-93 地下水质检验方法》、国家标准化管理委员会的《GB/T 8538-2008 饮用天然矿泉水检验方法》、国土资源部的《岩石矿物分析(第四版)》第四分册水质分析部分等,另外还有“DL”的电力行业标准、“TB”铁路行业标准等。这些标准都包含若干元素或组分,各元素或组分条目下包含若干检测方法,有的标准为元素或组分设置独立的标准编号如《SL 394-2007 铅、镍、钒、磷等34种元素的测定》,能够单独更新,更多的情况则相反,必须是整个标准同时更新,每次更新都需要巨大的人力、物力和时间,所以更新周期都比较长。例如《水和废水监测分析方法(第四版)》在2002年10月完成,历时两年多,与第三版1988年5月相隔14年,由于方法编写方式限制,对需要更改或补充的部分不能独立更新。再如《DZ/T 0064.1~80-93 地下水质检验方法》到现在已过去21年仍未更新,《GB/T8538-2008 饮用天然矿泉水检验方法》同GB/T8538-1995相隔有13年。
由于标准更新周期较长,负责更新的部门也会因机构改革、重组及人员更迭而发生变化,从而对更新效果产生影响。并且标准检验方法在更新时出现的删减会对引用它的其它标准产生影响。例如《GB/T 8538-2008 饮用天然矿泉水检验方法》更新后,同GB/T 8538-1995相比删除了氨氮、钼、六六六、苯并(a)芘等内容,一方面使得矿泉水全分析进行阴阳离子平衡时氨氮指标处于无法可依状态,另一方面《GB 20349-2006 地理标志产品 吉林长白山饮用天然矿泉水》在检测方法上主要引用《GB/T8538-2008 饮用天然矿泉水检验方法》,受更新后删除内容影响,检测指标钼、六六六、苯并(a)芘等失去了检验方法依据。再例如《SL 394-2007 铅、镍、钒、磷等34种元素的测定》在ICP-MS部分仍然使用“波长”这样的概念,则负责更新人员的专业性会被质疑。如图1所示。另外,按照《水和废水监测分析方法(第四版)》364页“(四)原子荧光法(A)见砷测定方法(五),”的提示,在308页“(五)原子荧光法(含砷、硒、锑、铋)(A)”中没有取得任何关于汞的测试信息,包括检出限、测量范围、仪器条件、干扰因素等必要信息,这种失误对于一部八百多页标准可能是小事,但对于分析者则是至关重要。诸如此类情况,在各部标准中并不罕见。
图1 标准SL 394-2007截图
Figure 1 Screenshot of StandardMethods SL 394-2007
表1 砷检出限在不同标准方法中的表述比较
Table1 The detection limit of arsenic in various standard methods described in thelist
序号 | 标准方法 | 章节和页数 | 原文表述 |
01 | 《SL 327.1-2005 水质砷的测定原子荧光光度法》 | 第1页 | 方法检出限0.2μg/L,在1~200μg/L范围内,线性良好 |
02 | 《水和废水监测分析方法(第四版)》(增补版) | (五)原子荧光法(含砷、硒、锑、铋)(A) | 方法检出限砷、锑、铋为0.0001~0.0002mg/L;硒为0.0002~0.0005mg/L |
03 | 《GB/T 8538-2008 饮用天然矿泉水检验方法》 | 4.33.4氢化物发生原子荧光法 | 本法最低检测质量为2.0ng。若进样5mL测定,最低检测质量浓度为0.4μg/L |
04 | 《GB/T 5750.6-2006 生活饮用水标准检验方法金属指标》 | 6.1氢化物原子荧光法 | 本法最低检测质量为0.5ng。若取0.5mL水样测定,则最低检测质量浓度为1.0μg/L |
表2 与EDTA测定钙、镁及硬度有关的标准方法列表
Table 2 Determination list ofcalcium, magnesium and hardness of the standard method using EDTA
序号 | 标准方法 | 适用范围 | 目标物及检出限 |
01 | 《TB 10104-2003 铁路工程水质分析规程》第36页~42页10.钙镁离子浓度及钙、镁的测定 | 铁路勘察、设计、施工、运营水质分析。 | 钙镁离子(0.05~5)mmol/L,钙(0.05~5)mmol/L,镁(0.05~2.5)mmol/L。 |
02 | 《水和废水监测分析方法(第四版)》(增补版)第415页~418页(三)EDTA滴定法(钙和镁的总量)(A) | 地下水和地表水 | 钙和镁的总量。最低浓度0.05mmol/L。 |
03 | 《GB/T 8538-2008 饮用天然矿泉水检验方法》第19页~22页4.13.1和4.14.1 | 饮用天然矿泉水水源水及其直接提供给消费者的预包装产品 | 钙,镁。 |
04 | 《GB/T 5750.4-2006 生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标》第19页~22页7.1 | 生活饮用水及其水源水 | 总硬度。最低检测质量0.05mg,若取50mL水样测定,最低检测质量浓度1.0mg/L。 |
05 | 《DZ/T 0064.13-93 地下水质检验方法乙二胺四乙酸二钠滴定法测定钙》 | 地下水 | 钙。测定范围(4~200)mg/L。 |
06 | 《DZ/T 0064.14-93 地下水质检验方法乙二胺四乙酸二钠滴定法测定镁》 | 地下水 | 镁。测定范围(3~12)mg/L。 |
07 | 《DZ/T 0064.15-93 地下水质检验方法乙二胺四乙酸二钠滴定法测定硬度》 | 地下水 | 硬度(以CaCO3计)。测定范围(10~500)mg/L。 |
08 | 《GB 7476-87 水质钙的测定 EDTA滴定法》 | 地下水和地面水 | 钙。测定范围(2~100)mg/L。 |
09 | 《GB 7477-87 水质钙和镁总量的测定 EDTA滴定法》 | 地下水和地面水 | 钙和镁的总量。最低浓度0.05mmol/L。 |
10 | 《GB/T 6909-2008 锅炉用水和冷却水分析方法硬度的测定》 | 天然水、冷却水、软化水、H型阳离子交换器出水、锅炉给水 | 硬度。铬黑T指示剂时(0.1~5)mmol/L,酸性络蓝K指示剂时(1~100)μmol/L。 |
表3在高锰酸钾溶液配制方法上的不同表述列表
Table3 On the potassium permanganate solution prepared a list of different methodsof presentation
序号 | 标准方法 | 章节和页数 | 表述内容 |
01 | 《水和废水监测分析方法(第四版)》(增补版) | 第224页高锰酸盐指数的(一)酸性法(A) | 在暗处放置过夜 |
02 | 《GB/T 8538-2008 饮用天然矿泉水检验方法》 | 第111页4.44.1.4.3 | 静置2周 |
03 | 《GB/T 5750.7-2006 生活饮用水标准检验方法有机物综合指标》 | 第1页1.1.4.3 | 静置2W |
04 | 《DZ/T 0064.68-93 地下水质检验方法酸性高锰酸盐氧化法测定化学需氧量》 | 第190页4.3 | 放置过夜 |