砷和硒生物（植物）有效态的化学提取方法——稀盐酸提取法

北京普天同创

2015/08/25

私聊

土壤固体废弃物监测

一、方法要点
本方法适用于各种类型土壤中有效态砷和硒生物（植物）的化学提取分析。
提取剂为pH 5.8^6.3的稀盐酸溶液。提取液中重金属的浓度用原子荧光分光光度法测定。
上机测定方法与仪器参数参考自北京吉天仪器有限公司生产的AFS 930仪器配套分析方法手册。实际操作过程中，可依据不同的仪器测定条件对下列参数进行修正。
二、试剂
(1) HCl，优级纯。
(2）电导率为18.2 MΩcm -l的二次去离子水（或Millipor。超纯水）。
(3) As和Se标准贮备溶液，浓度1 000 mg/kg（中国市售的标准为100 mg/kg)。
三、主要仪器
（1) 原子荧光分光光度计。
(2) pH计。
(3) 精确度0.001 g的分析天平。
(4）翻转型振荡机。
(5）离心机，转速0-4 000 r/min。
(6) 聚乙烯离心管（100 ml)。
(7）聚乙烯试剂瓶（(100 ml)。
（8) 10 ml塑料注射器。
(9) 0.45 μm微孔滤膜。
四、测定步骤
（一）土样的准备
样品的收集与制备：将现场采集的土壤收集到玻璃瓶或无吸附作用的其他容器中，土样运回实验室后，首先剔除土壤中的杂物（砂砾、石块、木棒、杂草、植物残根，昆虫尸体和石块等）和新生体（如锰结核、石灰结核等），并将土壤进行风干处理（注：风干样品最容易处理。此外，风干样品能抑制微生物活动和某些化学变化，称重相对稳定，便于长期储存）。
土壤风干：风干土壤时，应在室内将土块打碎，将土壤平铺在垫衬有干净白纸的晾晒板或木板上自然风干，严禁暴晒。当样品达到半干状态时，将大块土打碎，以免结成硬块。风干室力求干燥通风，风干温度30--35℃。风干时间一般3-7天。尽量防止氨、硫化氢、二氧化硫或其他酸、碱气体及灰尘的浸入，在风干过程中，随时拣掉石砾、动植物残体。
土壤磨细与过筛：将风干土用木棒压碎，首先需过孔径为2 mm尼龙筛，过筛的土壤必须经过反复磨碎，过筛，直至仅有少量沙粒方可放弃，对进行重金属分析的样品应再过100目细筛。
土壤样品的贮存：将过2 mm筛且充分混匀后的样品，装入玻璃广口瓶或塑料袋中，内外各具标签一张，写明编号，采样地点，土壤名称，深度、筛孔数，采样日期和采样人等项目。所有的样品编号都须按编号注册登记。并妥善贮存，避免日光、高温、高湿、高热和有害物质的污染。直至全部分析工作结束，分析结果检查核实无误后，方可放弃。长期性研究的项目土样可长期保存，以便核查或补充其他分析项目之用。
（二）待测液的制备
(1) 称取5.0 g土样于100 ml聚乙烯试剂瓶中，加入50 ml pH 5.8-6.3的稀盐酸溶液，混匀；
(2）将含有土壤提取液的聚乙烯试剂瓶放置在翻转型振荡机上，以200次／min速度振荡6 h (20℃常温）；
(3）振荡完毕后，将聚乙烯试剂瓶取下，静置10-30 min;
(4）将提取液转移到100 ml的聚乙烯离心管中，经天平称重平衡后，放置于离心机中，以3 000 r/min速度离心20 min;
(5) 将离心后的样品过 0.45μm滤膜，将上清液收集在100 ml的聚乙烯试剂瓶中。
（三）上机测试
直接用原子荧光分光光度计测定提取液中As和Se，以及NaNO3提取态Hg，具体条件见表7.6。
五、标准曲线
参考表7.7分别用pH 5.8-6.3的稀盐酸提取剂配制至少6个标准使用液，其浓度范围可根据样品浓度和仪器条件调整。
六、结果计算
W＝(c一co)×r/(1一f )
式中: W一—有效态（可提取态）重金属含量，mg/kg ;
c——由工作曲线查得的样品中重金属的浓度，mg/L;
co——由工作曲线查得的空白样品的浓度，mg几；
r——水土比，取10, L/kg;
f一—土壤含水量，％。
七、允许偏差
按表A-4规定。
八、质量控制和质量保证
(1) 采用风干土提取时需测定土壤含水量。具体做法是：称1.00 g风干土在烘箱中(105±2)℃下烘干8h后，将样品取出置于恒温干燥器中1h后称重，然后，将样品重新放回烘箱中（105士2)℃下再烘干1h，干燥，称重，重复上述过程，直至恒重（恒重的标准为两次称重的结果小于0.01 g)。
(2) NaNO3试剂为分析纯，试验用硝酸为优级纯，所有溶液和稀释用水均为二次去离子水（Millipore超纯水，18.2 MΩ/cm )。
(3) 所有试验用玻璃和塑料器皿在使用前，需在10% HNO3 (V/V)酸缸里浸泡过夜，再用自然水冲洗干净，再用二次去离子水漂洗3次。