一瓶试剂引发纺织品偶氮染料的测定能力验证结果不满意

一瓶试剂引发纺织品偶氮染料的测定能力验证结果不满意

根据实验室质量控制要求及CNAS能力验证要求，2015年7月份参加由有北京出入境检验检疫局检验检疫技术中心组织的BIQTC-PT-2015W04纺织品中偶氮燃料的测定能力验证。

偶氮染料是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。在特殊条件下，它能分解产生20多种致癌芳香胺，经过活化作用改变人体的DNA结构引起病变和诱发癌症。国家标准GB/T18401-201中也明确规定了23种禁用芳香化合物。同时也发布了纺织品种禁用偶氮染料的检测标准GB/T17592-2011。

由于时间比较紧，只有一周的测试时间，再次的熟悉标准，配置标准溶液及缓冲溶液。测试完成后上报测试结果。

回顾两次的测试过程主要分析原因如下：

1. 人员和仪器为同一人/同一台仪进行，且均经过校准，在校准周期内，这个目前排除。

2. 方法：两次的前处理及测试方法均为GB/T 17592-2011进行。这个也排除在外。

3. 物料（标准溶液）：第二次测试试回测第一次的标准溶液，允许偏差比较小，这个也排除。

4. 物料（关键性耗材）：硅藻土提取柱由安谱提供，使用效果一直良好且回收率也满意，这个也暂时排除。

5. 物料（前处理）：两次的柠檬酸盐缓冲溶液及还原试剂连二亚硫酸亚溶液为不同批次，由于柠檬酸比较稳定，暂时排除。连二亚硫酸钠由于容易和空气接触造成氧化，初步怀疑是连二亚硫酸钠失效导致测试结果偏低。

6. 物料（萃取）：乙醚由于是易制毒试剂，使用效果一直良好，这个也暂时排除。

7. 环节：根据实验流程为未现实验环节有问题。

对于初步怀疑。连二亚硫酸钠进行判断分析。

连二亚硫酸钠：连二亚硫酸钠属于一级遇湿易燃物品，又名低亚硫酸钠。商品有含结晶水(Na2S2O4.2H2O)和不含结晶水(Na2S2O4)两种。前者为白色细粒结晶，后者为淡黄色粉末。相对密度2.3~2.4，赤热时分解，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。其水溶液性质不稳定，有极强的还原性，属于强还原剂。暴露于空气中易吸收氧气而氧化，同时也易吸收潮气发热而变质，并能夺取空气中的氧结块并发出刺激性酸味。

吸收空气中氧气的方程式：2Na2S2O4+O2+H2O=4NaHSO3或者Na2S2O4+O2+H2O=NaHSO3+NaHSO4

根据标准检查前后的试剂都是白色粉末符合要求，气味都有一种臭味也符合要求，水溶性在中性甲醛溶液中澄清也符合要求。准备相关试剂测试保险粉的含量。

根据测试结果看新的连二亚硫酸钠符合合格品要求，旧的连二亚硫酸钠不符合合格品要求。说明旧的连二亚硫酸钠已经被氧化。

同时查找相关文献对连二亚硫酸钠稳定性的介绍。具体参考下图，讲解的比较详细了，实验也模拟的很类似。

后记：

1. 对于连二亚硫酸钠容易氧化的化学试剂尽量减少采购量，同时保存在干燥器中。同时对于标准中要求的现用现配的需控制的一定的时间内，尽量越短越好（文献中建议5min以内）。

2. 对于能力验证试验，实验室尽量多购买加基体的标准物质，验证前处理及测试的准确定，本次实验我们只做了空白加标，可能是空白实验室几乎没什么基体干扰，导致第一次的加标回收率认为满意就填报了能力验证结果。

3. 正好本次的组织方有一次复测机会，根据复测结果对第一次的结果统计表中应该Z值是下于2的，结果是满意的。