用EDTA 测定污水中总硬度时终点颜色不明显怎么解决？

txtb001 2015/12/05

EDTA滴定法 EDTA滴定法干扰：有些金属离子会干扰测定，它们或者使溶液褪色，或者使终点不明显，或者消耗可计量的EDTA，使结果偏高。滴定前可加入某些抑制剂可以减小这种干扰。MgCDTA(1,2-环己烷二胺基四乙酸之镁盐)，它能选择性与重金属干扰物质产生鳌合反应释放出镁离子，在确认释放出的镁离子不会明显增加总硬度之测值时，MgCDTA可以来替代其他有毒性或臭味之抑制剂。MgCDTA本质是不是一种抑制剂，加入它可以滴定在表1中列出的所有多价阳离子，而得到的是偏高的错误硬度值，偏高的程度与这些阳离子的浓度成正比。由于它是一种无毒的化合物，假如已知干扰物含量很低，干扰物的滴定不会使硬度值明显增加，那么它是宜选用的络合剂。当表中列出的阳离子的存在浓度不可忽视时，则要使用表一中列出的抑制剂。表1中的数值是大致的，仅供参考，它是基于25mL水样稀释到50mL而得到的。 使用各种抑制剂时，干扰物的最大允许浓度 表1 干扰物 干扰物最大允许浓度① 抑制剂I 抑制剂II 铝 20 20 钡 ② ② 镉 ② 20 钴 >20 0.3 铜 >30 20 铁 >30 5 铅 ② 20 锰(Mn2╋) ② 1 镍 >20 0.3 锶 ② ② 锌 ② 200 多磷酸盐 10 ①它是基于25mL水样稀释到50mL而得到的。 ②作为硬度滴定 抑制剂I ：用缓冲溶液或0.1mol/L NaOH将酸性水样调到pH为6或6以上。在水样中加入250mg氰化钠(NaCN)粉末。加入足量缓冲液将pH值调节到10.0正负0.1（注意：“NaCN是剧毒物质，使用时要格外留心”。只有确信无酸存在，不会释放挥发性的有毒氢氰酸以后，才能用大量水将含有抑制剂I的溶液冲稀到下水道中） 抑制剂II：将5.0克九水硫化钠或3.7克五水硫化钠溶解在100mL蒸馏水中。用严密的橡皮塞使之和空气隔绝。空气的氧化作用会使抑制剂变质。当存在高浓度重金属时，加入抑制剂II会生成硫化物沉淀，使终点模糊不清。

老兵 2015/12/06

污水因含有较多的金属离子和其它干扰物会对硬度测定有干扰，因此在达到终点时所显示出的蓝色也不近相同，正常水质是纯蓝色，而有干扰的水样受环境各种因素的影响,其成份差别较大,如果含有金属离子、有机物、悬浮物等对铬黑T有封闭作用。如果在滴定过程中发现滴不到终点色,可能是Fe3 、Cu2 、Al3 、Mn2 等离子的干扰,指示剂与金属离子络合物的稳定性必须小于EDTA与金属离子络合物的稳定性,在滴定到达终点时指示剂才能将金属离子置换出来,溶液颜色发生变化。但是如果Fe3 、Cu2 、Al3 、Mn2 等离子与指示剂形成更稳定的络合物,EDTA不能将金属离子置换出来,出现指示剂封闭现象,影响了水的硬度测定。 1.铁离子 如果水样中铁量超过1mg/L,就会对测定有干扰作用。可在加缓冲溶液前加300g/L三乙醇胺1～3ml以掩蔽铁,并且要加快滴定速度。若铁含量较高(大于20mg/L)时,可采用1:1三乙醇胺与5%酒石酸钾钠联合掩蔽铁,用量基本为1:1。也可采用沉淀过滤法分离以除铁。这种方法适合测含高浓度铁的地下水的总硬度,能有效去除铁的干扰,并且滴定终点清晰,误差小。 2.铜离子 如果水样中有微量铜离子存在,使测定时有封闭指示剂现象,滴定终点转变不清晰。一种方法:可在加缓冲溶液前加入0.5ml10%氰化钾,以消除铜的干扰,虽然该方法掩蔽性虽好,但它是剧毒品,会污染环境,尽量少用。另一种方法:在加缓冲溶液前加1ml5%硫化钠溶液,使Cu2 形式CuS沉淀,过滤除去。 3.铝离子 如果水样中有铝离子存在,它能吸附指示剂,使滴定终点紫色延长不易消失,影响测定。消除方法与铁相同。 4.其它重金属离子 如果水样中含有重金属如:铅、钴等,会使终点不易观察。可在加缓冲溶液前,加入硫代乙醇酸溶液(1 5)0.5ml,就可消除。另一种方法是加入少许5%的氰化钾也可。 5.水样总碱度 如果水样测定时,滴定至终点变为蓝色时,很快又返回至紫色时,说明水样的总碱度很高,此现象是由钙、镁盐类的悬浮性颗粒造成。消除方法可将水样先用盐酸酸化、煮沸一分钟左右,便可除去碱度。然后用NaOH溶液中和至中性,再加入缓冲溶液和指示剂滴定,终点变色会更敏锐。 6.有机物、悬浮物及胶状物质 如果水样中有机物或胶状物质较多、颜色较深,不易观察终点变化。可用乙醚萃取除去着色物。或用硝酸、高氯酸进行消解,然后除去多余酸,中和后再进行滴定。如果受污染严重,有机物、悬浮物和胶状物含量较高时,可将水样在蒸汽水浴锅上蒸干后,置于高温炉中(600℃)灼烧30分钟,冷却后用1:1的稀盐酸溶解残渣,再用2.5mol/L的氢氧化钠溶液中和至pH值为7,然后再滴定。 7.氧化性物质 如果水样中含有氧化性物质,它能氧化指示剂,使滴定终点难以判断,消除方法是在加缓冲溶液前,加入适量的还原剂盐酸羟胺后可消除干扰。