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理论影响系数法和基本参数法,貌似类似?

X射线荧光光谱仪(XRF)

  • 请老师们说说。
    祝各位老师同仁:猴年大吉,万事如意,喜事连连!
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  • sonne86400

    第1楼2016/02/16

    影响的原因很多基体 矿物效益 等等 元素见干扰

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  • 中石

    第2楼2017/03/02

    理论系数法模型不断在改进,其中引入FP参数越多则越完善也越接近FP法。可以这么简单理解,理论系数法是一个简化的FP。

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  • 水清鱼读月

    第3楼2017/03/02

    应助达人

    说一下我个人的理解,不一定对,供参考。说错了请其他专家批评指正。特别是中石老师。
    经验系数法是完全的数学计算,强行建立强度和含量函数关系,并计算修正系数aij,这些系数的物理意义并不明确,并且需要很多标样。而且,传统的经验系数法超出标样含量范围就不能用了。
    为了解决上述问题,引入理论α系数法,变化的强度使用理论计算的方式给出,这样就省掉了很多标样,而且使得aij有了物理意义。这里理论强度计算和基本参数法(FP法)的理论强度是一样的,背后都是使用了基本参数。所以你才会困惑这两个理论很类似。
    但是两个方法的目的不一样,理论alpha系数法中,理论强度的计算是为了得出aij,基本参数法中,理论强度的计算是为了和实测强度比较(当然要经过灵敏度系数的转换),最终目标是为了求出含量。
    另外,现在出现了一种可变的理论α系数法。因为以前的理论是假定aij系数是不变的,不随含量变化,或者说不管共存元素含量是多少,aij都一样,这个假设并不一定合理。因此引入可变的理论alpha系数法。针对不同的浓度范围,设立可变系数,这对于现在的计算机很容易做到。

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  • 中石

    第4楼2017/03/03

    水清兄说的很好了,我在这里作下自己的理解。
    经验系数法是纯数学方法,用数学模型来对吸收增强效应进行校正。模型有一次函数也有二次函数。通过对标样的测试来逆向
    求出模型系数,就像水清兄说的,这些系数没有物理意义。优点是简单直接,对于接近引入校准标样的样品测试结果比较准,优于
    FP或理论系数法。缺点是需要大量标样,且适用范围窄,对于差异稍大的样品,测试结果很不可靠。个人也曾经研究过经验系数法
    和神经网络法,结果发现这两个其实本质差不多,优缺点也一样。测接近样品结果很好,但稍有差异误差就不忍直视。
    或许是自己用的模型有缺陷,亦或许是自己没编好算法,反正是后面放弃了。
    理论系数法也是用数学模型来校正,但系数不是通过标样来逆推出的,而是直接算出来的。系数的计算模型中其实引用或者部分引用X
    荧光基本参数。这样就感觉理论系数法和FP法类似。其实不是感觉,两者本来就有共同的基础。其系数模型越复杂,引入FP参数越多,
    理论系数法就越接近FP法。所以我才说理论系数法其实是一个简化版的FP法,当然FP法中有迭代过程和归一等,与理论系数法还是有
    区别的。
    水清兄说基本参数法中,理论强度的计算是为了和实测强度比较,这点我有不同看法。理论强度和实测强度是很难直接比较,
    而是待测样的理论强度与标样的理论强度对比,待测样实测强度和标样实测强度对比。
    至于水清兄说的可变理论α系数,其实影响元素之间影响系数的不是含量也不是元素数目,而更多是因为在实际中原级X射线分布
    不同导致的。这一点对元素理论强度的计算或者说理论α系数影响很大,尤其是相隔比较远的元素。


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  • 水清鱼读月

    第5楼2017/03/03

    应助达人

    “至于水清兄说的可变理论α系数,其实影响元素之间影响系数的不是含量也不是元素数目,而更多是因为在实际中原级X射线分布
    不同导致的。这一点对元素理论强度的计算或者说理论α系数影响很大,尤其是相隔比较远的元素。”

    非常希望中石老师就这一点展开,期盼中……

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  • 中石

    第6楼2017/03/04

    这些公式类的东西久了容易忘记。我印象中似乎理论系数计算模型中有引入单色光强度参数的,也有引入连续光谱强度参数的。
    以下公式并不严谨,只是为了简单说明,而写了一个不严谨的公式。

    Ii = Ii' * [1 ∑(α_ij*Cj)]

    Ii表示元素i的强度
    Ii' 表示若没有其他元素干扰情况下元素i的强度
    α_ij表示元素j对i的影响系数
    Cj表示元素j的浓度

    α_ij = f(ω, μ, Iλ , ...)
    ω荧光产额
    μ光电吸收系数(主要是质量吸收系数)
    Iλ激发元素荧光的X射线强度
    以上参数除了Iλ外都是物理常量。

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  • 中石

    第7楼2017/03/04

    元素之间共存效应有吸收和增强两种。
    吸收效应只与物理常量和影响元素的浓度有关,如果只讲影响系数,只与物理常量有关。
    但增强效应就复杂多了。增强效应是影响元素荧光对分析元素的二次激发(不考虑三次荧光),
    而影响元素荧光强度本身是物理常量、元素浓度和原始激发X光强度的函数。荧光强度和
    原始激发光强度之间的关系是很复杂的函数关系。
    早期的理论α系数模型都是在单色激发光理想条件下推导出的,故表现出“以前的理论是假定aij系数是不变的”。
    后期的考虑了多色光激发,故变成“可变理论α系数”。
    综上所述,理论α系数的可变本质不是共存元素浓度,而是在于实际中激发源往往非单色光。

    因为是上网临时写的,没有拿参考书深入分析,再加上时间久了,有些东西没记得那么牢,所以可能有不正确的地方,
    咱们一起交流。

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  • 水清鱼读月

    第8楼2017/03/04

    应助达人

    多谢中石老师。赞
    终于有专家来解答困惑已久的问题,廓清自己模糊的认识。这才是论坛的价值所在啊,在交流中成长,在交流中提高。

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  • envirend

    第9楼2017/03/07

    应助达人

    最近忙的不亦乐乎,好久没有光顾论坛;容我细细品味老师们所讲的。

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  • chentongtong

    第10楼2017/03/23

    一直在使用无标样软件 从没有好好考虑算法的问题 如果哪天硬件狗坏了,就得上熔片法做了

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