【生活中分析】+秋葵的农药残留超标了？

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2016/08/03

私聊

农残检测

【生活中分析】+秋葵的农药残留超标了？
每个月农产品检测中心都会到蔬菜基地去进行农残速测，用携带的农残速测仪当场检测，对有超标现象的蔬菜，要抽取样品回实验室，进行气相色谱检测。
七月又到了例行检测的时间，泒出去的检测人员说，在某蔬菜基地，发现秋葵抑制率大于50%，有超标现象。果断抽取样品，送回实验室进行检测。
秋葵（学名：Abelmoschus esculentus L.Moench）：又名黄秋葵、羊角豆、咖啡黄葵、毛茄，黄蜀葵，民间也称“洋辣椒”。原产于非洲，20世纪初由印度引入中国，多见于中国南方。其可食用部分是果荚，分绿色和红色两种，口感脆嫩多汁，滑润不腻，香味独特，种子可榨油。黄秋葵的营养保健价值很高，各个部分都含有半纤维素、纤维素和木质素。嫩果含有丰富的蛋白质、游离氨基酸、维生素A、维生素C、维生素E和磷、铁、钾、钙、锌、锰等矿质元素及由果胶和多糖等组成的粘性物质。

一、农残速测仪的检测结果
1实验部分
1.1 仪器与试剂
NY-CE12农药残留速测仪、提取液、显色剂、酶试剂、底物等试剂。
1.2实验方法
根据《GB/T 5009.199-2003 蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测》进行检测。
1.3实验过程
样品处理：选取有代表性的蔬菜样品，冲洗表面泥土，剪成1cm左右见方碎片，取样品1g，放入烧杯或提取瓶中，加入5mL提取液，振荡1min∽2min，倒出提取液，静置3min∽5min，待用。

对照溶液测试：先于试管中加入2.5mL提取液，再加入0.1mL酶液、0.1mL显色剂，摇匀的于37℃放置15min以上。加入0.1mL底物摇匀，此时检液开始显色反应，应立即放入仪器比色池中，记录反应3min的吸光度变化值。

图6：对照溶液吸光值为0.467，大于0.3，说明试剂酶活性正常。
样品溶液测试：先于试管中加入2.5mL样品提取液，其他操作与对照溶液测试相同，记录反应3min的吸光度变化值。
1.4实验结果

二、气相色谱仪的检测结果
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
GC450气相色谱仪（美国布鲁克公司），PFPD、ECD检测器，高速分散均质机(上海标本模型厂)、氮吹仪、快速混匀器。乙腈（色谱纯）、正已烷（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、氯化钠（分析纯）。
1.2实验方法
根据《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》（NY/T 761-2008）进行改进。
1.3 标准溶液的配置
由农业部环境保护科研监测所提供，质量浓度均为100ug/mL，有机磷的标液用丙酮稀释10.0ug/mL，有机氯的标液用正已烷稀释至10.0ug/mL。
1.4实验条件
有机磷检测条件色谱柱：VF-5MS（30m×0.25mm×0.25um）、DB1701（30m×0.25mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以20℃速度上升到130℃，再以5℃上升到200℃，再以15℃上升到250℃，保持11min。进样体积：1uL；进样口：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃；氮气流速：30mL/min；柱流速：1mL/min；空气流速：17mL/min；氢气流速14mL/min。
有机氯的检测条件色谱柱：VF-1ms（30m×0.32mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以15℃速度上升到280℃,保持10.00min。进样体积：1uL；进样口：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃，氮气流速：30mL/min；柱流速：1mL/min。
1.5实验过程

图12：氮吹近干时，加5mL丙酮。盖铝箔，在混匀器上混匀。

图13：将弗罗里析柱依次用5.0mL丙酮+正已烷(10+90)、5.0mL正已烷预淋洗，淋洗液用瓶盖接住，倒入废液缸，下次还用瓶盖，不用清洗。

2 结果与讨论
2.1双柱定性
用色谱柱：VF-5MS（30m×0.25mm×0.25um），检测秋葵中32种农残，异菌脲有检出，用双柱定性，更换DB1701（30m×0.25mm×0.25um）色谱柱，异菌脲仍有检出，含量为0.0242mg/kg。

2.2判断蔬菜种类
要判断蔬菜农残是否超标，要先知道蔬菜的分类，用《NY/T1741-2009蔬菜名称及计算机编码》，秋葵属于多看生（及其他蔬菜）。

2.3判断限量值
根据《GB 2763-2014 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》来判断，异菌脲是否超标。

图17：这个表格里蔬菜只有番茄、黄瓜，没有秋葵，那么秋葵算不算超标呢？

我们又找到省农检中心发的《2016年蔬菜农药残留例行监测限量值》，异菌脲的蔬菜种类，有其它类，它的限量值为5mg/kg。

图18：异菌脲的例行监测限量值。
三、结论
1、农残速测仪
它用于检测蔬菜农残时，只能检测有机磷及其氨基甲酸酯类，而且只是一种粗筛，如果有抑制率超过50%，要重新检测来确认的，样品用另外一台农残速测仪来检测，反而合格，一台超标，一台未超标，需要将两台速测仪进行校准了，这就是为何每隔一段时间，都要对农残速测仪进行验证的主要原因。
2、气相色谱仪
不管农残速测仪的结果如何，用气相色谱仪来定量是较为准确的，秋葵中异菌脲有检出，在没有气质的情况下，要用双柱来验证，结果表明异菌脲的确有检出，但不超过限量标准。
3、判断标准
在用GB2763-2014食品中农药最大限量值来判断时，先确定它属于哪种蔬菜类，不同的蔬菜类别最大限量值是不同的。
秋葵在做了两三天检测后，终于自证清白，可以放心食用了，秋葵的营养价值高，秋葵炒鸡蛋也是一道美味的菜肴，送给大家。