电化学测量四电极是怎么回事？

就电极论事。一般说来， 一个电极是正常的， 例如传感器材料， 腐蚀的材料， 膜材料。 随着能源的发展， 两电极也是正常的， 例如燃料电池，锂电池， 超级电容的正负极等等。为什么会说到三电极和四电极， 甚至多电极呢？ 欢迎接力。

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文由 yuansu123456 发表: CHI常用的是三电极体系，但是也可以用做二、四电极，二电极用时好像可以把参比电极和辅助电极接在一起，四电极没用过，也不知道怎么用
请问：
要怎么用呢？它们的区别是什么？各个电极的功能还一样吗？各有什么用途？

请高手指教，谢谢了


网友的答复：
实际上测量过程中参比电极仅仅是起提供一个稳定的电极电位的作用，如果你的辅助电极在测量过程中电极电位不会发生什么变化或者变化非常很小，就可以使用双电极体系。如果你的工作电极是微电极，那么你几乎总是可以使用双电极系统。
四电极系统用的很少，实际上就是双辅助电极，主要是为了保证测试时候的电流分布的均匀性。如果你使用的工作电极和辅助电极是平面电极，两电极应该是平行放置，那么你的工作电极的背面应该是绝缘的，如果不是，那么就应该使用双辅助电极，按照| | |这种方式放置。

放到下次一点一点解析。

从本身的研究体系来说， 一般说来， 研究的电极经常是一个， 例如腐蚀的金属材料， 活性的电池正极材料，负极材料。为了很好的研究这个电极， 从电化学角度来说， 要测电位， 这样就必须添加一个电极， 参比电极。这样参比电极和研究电极之间需要一个类似万用表的东西来测量。对于参比电极， 有些要求，例如电位的稳定性， 不容易极化等。 对万用表的电位计来说， 也有要求， 阻抗高些， 会好些。有的时候， 也采用两电极研究电偶现象， 测量电偶电流。 电池，燃料电池， 太阳能电池等很多体系， 也经常采用两电极进行电化学测试。 下次再说， 三电极，四电极和五电极， 甚至多电极信息。

一般说来， 三电极，四电极和五电极， 都是根据电化学工作站为了实现测试性能而提出的。一般的电化学测量， 是三电极， 所谓的工作电极，参比电极和辅助电极， 而仪器角度出现四电极接线的提法，会是两个工作电极。其中一个是测量/施加电位， 和参比电极组成一对，另外一个是测量/施加电流， 和对电极配对。