记一次失败的测量审核

浪跡天涯

2017/08/22

私聊

ICP-MS

从事无机检测3年以来，大大小小的能力验证也做了不少，基本每次的结果都会经过原子吸收与ICP-MS的比对，再加上标准物质的质控，结果都比较自信也都顺利通过，然而这种自信却失败于一次中检院下发的土壤测量审核，让自己意识到存在很多知识的盲区，还需要加强学习。
土壤这种基质虽说比较复杂，但是从之前的土壤能力验证结果来看ICP-MS的数值与原子吸收并没有很大的偏差，加上对测量审核不是特别重视，所以在做这个能力验证的时候直接用MS读数出了结果，最终成功的失败了。下面简单的介绍实验的过程，也希望各种老师指出其中的不足之处。
一前期准备
1、标准品：实验所需要的标准品做过比对，确定标准品准确有效
2、容量瓶与聚四氟乙烯坩埚：用新配制的酸池浸泡，本底值不影响检测结果
3、质控样品：GSS-17
4、仪器维护：将双锥、石英管及所有管路都进行清洗
二实验过程
称取适量的能力验证样品于聚四氟乙烯坩埚中，先加10mL盐酸，140度加热至近干，稍冷后加入5mL硝酸、5mL氢氟酸、3mL高氯酸，加盖置于加板上230度加热消解4小时，开盖后继续加热至近干，重复上述步骤，待蒸发至近干后加水10mL，以便彻底去除氢氟酸，定容至50mL容量瓶，最后根据各元素的浓度进行稀释。
三数据分析
ICP-MS考虑到仪器稳定性及样品基质干扰的问题，会选择内标进行校正，内标的选择主要有以下几个原则：一是样品中不得含有、二是化学特性相似、三是电离能相近、四是质量数相近。在设定参数时选择了45、72、115、209作为内标，内标的结果如图

红框中是样品及质控样品的内标图，由四个质量数校正得到样品的结果，统计如表

内标质量数	45				72
	Cr	Cu	Cd	Pb	Cr	Cu	Cd	Pb
测量审核样品	61.7	66.7	3.06	945.8	57.4	62.1	2.84	878.2
质控样品	20.1	9.69	0.037	13.2	20.2	9.79	0.038	13.3
指定值	25	12.6	0.058	17.4	25	12.6	0.058	17.4
回收率	80%	77%	64%	76%	81%	78%	66%	76%

内标质量数	115				209
	Cr	Cu	Cd	Pb	Cr	Cu	Cd	Pb
测量审核样品	61.4	66.2	3.04	938.5	72.7	78.8	3.07	1123.9
质控样品	24.4	11.8	0.047	16.1	32.3	15.5	0.047	21.3
指定值	25	12.6	0.058	17.4	25	12.6	0.058	17.4
回收率	98%	94%	81%	93%	129%	123%	81%	122%

在平时做样品过程中发现209质量数并不稳定，内标波动较大，所以209的结果被删掉。45钪元素的残留严重，校正的准确性存疑，数据忽略。最终剩下115跟72的结果，根据质控样品的数值，显然115的结果更准确一些，再查阅一些标准物质的铟元素含量，都很低，所以选择上报115的结果。而样品指定结果：铅980mg/kg，铜73.2mg/kg，镉3.01mg/kg，铬64.2mg/kg。实测结果比指定结果偏低5%左右。
四总结教训
1、在最后确定结果的时候沿用了平时的一惯思维，认为铟的含量不会很高，但是根据铅、镉的结果来看，这个样品并不是普通的土样，可能是污泥或被污染地区的土壤，样品中的铟不会太低，所以校正过后把样品的值也校低了。
2、大意，这次所测的元素都是可以用原子吸收进行测定的，原子吸收与ICP-MS的干扰方式不同，可以克服ICP-MS的缺点，而在当时为了省时间并没有做仪器间的比对，对自己的结果过于自信
3、内标图没有关注，通过内标的结果也能看出样品与质控样品性质并不一样，简单的通过质控样品的结果来确定样品的值存在很大的风险
由于其它各种原因样品丢失不能够重新复检，其中的原因只能不断去推测，是否还有其它原因请指教

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timstoicpms

第1楼2017/08/23

4年前的一篇文章，已经阐述很详细了 http://bbs.instrument.com.cn/topic/4921518

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未来工程师

第2楼2017/08/23

应助达人

主要想知道，这个失败了怎么处理的？包括公司和个人

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玉米馒头

第3楼2017/08/23

应助达人

现在各种能力验证的样品有较大几率是在研标准物质，极有可能找不到对应类型的质控样(新一批在研的18件GSS样品中至少有8件是矿区相关)，我在先前的帖子中也有提过(http://bbs.instrument.com.cn/topic/6069298)。