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【求助】X荧光光谱仪自己可以曲线拟合吗?为什么曲线不是直线?

  • rabbitdadada
    2017/12/26
  • 私聊

X射线荧光光谱仪(XRF)

  • 悬赏金额:10积分状态:已解决
  • 如题目。请大神指教!

水清鱼读月 2017/12/27

1. XRF软件肯定能自己拟合曲线的; 2. 为什么不是直线,这个不一定。简单的想,样品中某个元素含量增加一倍,强度就会增加一倍,这个拟合完了当然是线性关系。但是实际样品中情况远远比这个复杂,用XRF专业术语来说,XRF中存在吸收增强效应,二次激发、颗粒效应等一堆子问题,导致强度随着含量并不是线性增加。 典型的例子就是不锈钢。不锈钢的Fe、Cr、Ni就会有二次激发的问题。比如由于NiKa、FeKa特征能量大于Cr的吸收边,NiKa、FeKa光子产生后,在逸出样品过程中如果遇到Cr原子,就会去激发Cr原子,从而损失自己的强度。 再比如,RoHS测试中,通常塑胶曲线使用不含Zn的标准样品制作。如果测试添加了硼酸锌的塑胶样品,测试目标是Pb元素,那么PbLa得到的含量就会低于PbLb1. 为啥两个分析线得到的含量不一样呢?这里面也是荧光吸收的问题。

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  • ian.cheng

    第1楼2017/12/27

    曲线和标样含量有关,不一定是直线

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  • 玉米馒头

    第2楼2017/12/27

    应助达人

    一般仪器都可以自己做标线啊,你可以报下具体的仪器型号、软件版本、样品类型啥的

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  • 水清鱼读月

    第3楼2017/12/27

    应助达人

    1. XRF软件肯定能自己拟合曲线的;
    2. 为什么不是直线,这个不一定。简单的想,样品中某个元素含量增加一倍,强度就会增加一倍,这个拟合完了当然是线性关系。但是实际样品中情况远远比这个复杂,用XRF专业术语来说,XRF中存在吸收增强效应,二次激发、颗粒效应等一堆子问题,导致强度随着含量并不是线性增加。
    典型的例子就是不锈钢。不锈钢的Fe、Cr、Ni就会有二次激发的问题。比如由于NiKa、FeKa特征能量大于Cr的吸收边,NiKa、FeKa光子产生后,在逸出样品过程中如果遇到Cr原子,就会去激发Cr原子,从而损失自己的强度。
    再比如,RoHS测试中,通常塑胶曲线使用不含Zn的标准样品制作。如果测试添加了硼酸锌的塑胶样品,测试目标是Pb元素,那么PbLa得到的含量就会低于PbLb1. 为啥两个分析线得到的含量不一样呢?这里面也是荧光吸收的问题。

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  • 瑞绅葆

    第4楼2017/12/27

    学习了。非常感谢!还是满清楚的。

    水清鱼读月(loaferfdu) 发表:1. XRF软件肯定能自己拟合曲线的;
    2. 为什么不是直线,这个不一定。简单的想,样品中某个元素含量增加一倍,强度就会增加一倍,这个拟合完了当然是线性关系。但是实际样品中情况远远比这个复杂,用XRF专业术语来说,XRF中存在吸收增强效应,二次激发、颗粒效应等一堆子问题,导致强度随着含量并不是线性增加。
    典型的例子就是不锈钢。不锈钢的Fe、Cr、Ni就会有二次激发的问题。比如由于NiKa、FeKa特征能量大于Cr的吸收边,NiKa、FeKa光子产生后,在逸出样品过程中如果遇到Cr原子,就会去激发Cr原子,从而损失自己的强度。
    再比如,RoHS测试中,通常塑胶曲线使用不含Zn的标准样品制作。如果测试添加了硼酸锌的塑胶样品,测试目标是Pb元素,那么PbLa得到的含量就会低于PbLb1. 为啥两个分析线得到的含量不一样呢?这里面也是荧光吸收的问题。

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  • 未来的元帅

    第5楼2017/12/27

    应助达人

    学习了,感谢科普~

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  • maple1314168

    第6楼2017/12/28

    比较先进的XRF使用比较多的参数修正。
    与其他方法相比,没有分离开、均匀性比较差、测试的只是表面、谱线交缠。。。
    所以并不是什么直线拟合。
    基于XRF的特点,即元素特征X射线的强度与元素含量之间不是简单的一元函数关系,它不仅与该元素的含量有关系,还与共存元素的含量有关系,
    即通常所说的基体吸收和增强效应。在该情况下为了得到好的定量准确度,从事XRF研究的学者们做了大量的工作提出了各种定量算法,
    简单地可以分为经验系数法和基本参数法两大类 (理论影响系数法也是一种经常被提到的方法,它是一种介于经验系数法和基本参数法之间的一类算法)。

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  • rabbitdadada

    第7楼2018/01/01

    天瑞 EDX1800B

    玉米馒头(alhoon) 发表:一般仪器都可以自己做标线啊,你可以报下具体的仪器型号、软件版本、样品类型啥的

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  • 期盼奇迹的孩子

    第8楼2018/01/05

    应助达人

    天瑞1800B,曲线看元素定,测RoHS的元素还是直线居多,但像Br,肯定就是拟合的非直线了。

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  • 水清鱼读月

    第9楼2018/01/05

    应助达人

    天瑞EDX1800B,那你一定是测试RoHS了,那我前面讲的不锈钢的例子你就当我没说。^_^
    这个型号貌似不能自己增加曲线的,要增加曲线好像要另外花钱,就是说你还真不能拟合曲线。这是天瑞的市场策略,增加曲线是可以的,但是价格低的仪器软件功能有限制。
    另外,早期天瑞的EDXRF中的曲线确实不是直线,而是折线。不知道现在改了没有,至少我知道几年前都还是折线。为啥他不用直线呢?因为做不直,你看看你仪器中曲线的那些数据点,根本就不在一条线上,强行用直线,相关系数会很难看的。

    rabbitdadada(rabbitdadada) 发表: 天瑞 EDX1800B

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  • 水清鱼读月

    第10楼2018/01/05

    应助达人

    天瑞的1800B还真不是直线,而是折线。你看到的RoHS曲线是直线,是因为你用的是岛津。
    Br不是直线,是因为塑胶标样中的HgLb和BrKa重合,所以看上去Br的强度和含量不是线性关系,因为这个时候BrKa强度包含了HgLb的强度。这个可以通过数学模型去修正的,比如dj模型啥的。也可以干脆使用BrKb来做曲线,就是直线了。当然BrKb检出限会高于BrKa。不过其实对于RoHS筛选其实没啥影响。

    期盼奇迹的孩子(v2709113) 发表:天瑞1800B,曲线看元素定,测RoHS的元素还是直线居多,但像Br,肯定就是拟合的非直线了。

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