【原创】求助？纯溶剂的紫外光谱，与溶剂水溶液的光谱图差别很大吗？

二甲基乙酰胺水溶液的最大吸收波长197，纯溶剂二甲基乙酰胺的吸收波长是270？能帮我解释一下吗？各位大侠？多指教。

苯的B吸收带精细结构

苯在紫外光区有两个π→π*跃迁的吸收带，λ=203nm的E2吸收带和λ=256nm的B吸收带。其中B吸收带具有精细结构，它是由波长为230~267nm的7组吸收峰所组成。B吸收带是芳香族化合物的特征吸收带。

当苯呈气体状态时，由于分子间距离比较大，相互作用力较弱，所以可观察到B吸收带的振动、转动精细结构，而在溶液中由于分子间距离缩短，作用力增大以及溶剂比的影响，精细结构中一些吸收弱的谱线消失，吸收带合并成7个光滑、较宽的吸收峰。当苯环上有发色基团或助色基团取代基时，B吸收带进一步合并，吸收峰减少，甚至变成为一个宽吸收带。

溶剂的影响

　　一般溶剂极性增大，pp*跃迁吸收带红移,np*跃迁吸收带蓝移,如(图4.11)所示。分子吸光后，成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成激发态。一般情况下分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越大，分子与溶剂的静电作用越强，使激发态稳定,能量降低。即p*轨道能量降低大于p轨道能量降低，因此波长红移。而产生np*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键，基态n轨道能量降低大，np*跃迁能量增大，吸收带蓝移。

　　如(图4.12)，N-亚硝基二甲胺在不同溶剂中的紫外吸收光谱显示，溶剂极性增大，吸收峰呈规律性蓝移。而(图4.13)则表明，极性溶剂往往使吸收峰的振动精细结构消失。

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