romanjun
第1楼2018/05/16
个人理解就是 当发射线宽度/吸收线宽度<5~10时,可以近似认为 1.高斯分布的 I-v图近似认为是矩形分布,即I=C(常数)2.吸收线为水平线,而不是凹面
与分子光谱的不同之处在于,紫外—可见光谱的I-v图本身就是I=C(常数),只需要发射线宽度/吸收线宽度<1即可近似认为凹面吸收线为水平线。
汇总就是,原子吸收和分子吸收本质上都做了近似,当“发射线宽度/吸收线宽度<1”时,可近似认为在中心线?△v范围内,吸收系数为常数;当“发射线宽度/吸收线宽度<5~10“时,除了可以做上面的假设,还可近似认为发射线在中心线?△v范围内,光强度不随v变化。
romanjun
第5楼2018/05/17
其实我是理解不了教科书上 利用 经典色散理论中的 积分吸收 和 峰值吸收 推导 定量关系的内容
基本原理就是 Lamber-Beer定律吧,该定律在1852年就正式提出,有很多前提条件:
其中重要一条就是 摘自Wiki
“The incident radiation should preferably be monochromatic, or have at least a width that is narrower than that of the attenuating transition. ”
发射光必须为单色光,或者至少发射光谱宽度小于吸收宽度。
那就很容易理解了,就拿火焰原子吸收为例,吸收线半峰宽约为0.005~0.01nm,假设原子化效率和雾化效率恒定,则基态原子数正比于溶液中元素浓度,这里Beer定律中的溶液浓度就为火焰中基态原子的浓度。但为了满足定律要求,光源谱宽必须小于吸收线半峰宽,但普通光源(钨/氘) 单色器无法得到“小于吸收宽度”的光谱,故催生了空心阴极灯的产生(约为吸收宽度的1/10)。
问题是这中间没有和经典色散公式 和 峰值吸收 扯上半毛钱关系,L-B定律就解决了,不知道那两个公式在书上占据那么大的篇幅,意义何在?