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液相色谱-串联质谱法测水果和蔬菜中氟虫腈残留量的方法验证

  • 高秋荣
    2018/07/09
    国联质检团队
  • 私聊

液质联用(LCMS)

  • 液相色谱-串联质谱法测水果和蔬菜中氟虫腈残留量的方法验证



    1 范围
    本标准规定了苹果、橙子、洋白菜、芹菜、西红柿中450种农药及相关化学品残留量液相色谱-串联质谱的测定方法。
    本标准适用于苹果、橙子、洋白菜、芹菜、西红柿中450种农药及相关化学品残留量液相色谱-串联质谱的测定。
    2 规范性文件
    本方法依据GB/T 20769-2008《水果和蔬菜找那个450中农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》。
    3 原理
    试样用乙腈匀浆提取,盐析离心,氨基固相萃取柱净化,用乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品,液相色谱-串联质谱仪测定,外标法定量。
    4 试剂和材料
    除非另有说明,本方法所有试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。
    4.1试剂及其配制
    4.1.1乙腈:色谱纯
    4.1.2正己烷:色谱纯
    4.1.3异辛烷:色谱纯
    4.1.4甲苯:优级纯
    4.1.5丙酮:色谱纯
    4.1.6二氯甲烷:色谱纯
    4.1.7 甲醇:色谱纯
    4.1.8有机微孔过滤膜:0.22μm
    4.1.9氨基固相萃取小柱:1g,6mL
    4.1.10乙腈+甲苯(3+1,体积比)
    4.1.11乙腈+水(3+2,体积比)
    4.1.12 0.05%甲酸溶液(体积比)
    4.1.135mmol/L乙酸铵溶液:称取0.375g乙酸铵加水稀释至1000mL
    4.1.14无水硫酸钠:分析纯,用前再650℃灼烧4h,贮存在干燥器中,冷却备用。
    4.1.15氯化钠:优级纯
    4.1.16氟虫腈标准品:纯度≥95%
    4.1.17烯酰吗啉标准品:纯度≥95%
    4.1.17.1标准储备溶液的配制:分别称取10mg(精确至0.1mg)标品于10mL容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度,储备液浓度为:1.0mg/mL。
    4.1.17.2标准工作液的配制:分别吸取氟虫腈和烯酰吗啉的标准储备液各 0.01mL、0.02mL、0.05mL、0.10mL、0.20mL于10mL容量瓶中,加甲醇稀释定容至刻度,工作液浓度为: 1.0ng/mL、2.0ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL
    5 仪器和设备和材料
    5.1液相色谱-串联四级杆质谱仪:配有电喷雾电离源(ESI)
    5.2分析天平:感量0.1mg和0.1g
    5.3高速组织捣碎机:转速不低于20000r/min
    5.4 离心管:80mL
    5.5 离心机:最大转速为4200r/min
    5.6旋转蒸发仪
    5.7鸡心瓶:200mL
    5.8移液管:1.0mL
    5.9样品瓶:2mL
    5.10氮气吹干仪
    6 试样处理
    6.1试样的制备

    6.1.1提取:
    6.1.1.1称取20g(精确到0.01g)试样匀浆,置于80mL离心管中,加入40mL乙腈,用高速组织捣碎机再15000r/min,匀浆提取1min,加入5g氯化钠,再匀浆提取1min,在3800r/min离心5min,取上清液20mL,在40℃水浴中旋转浓缩至1mL,待净化。
    6.1.1.2净化:在氨基固相萃取柱中加入约2cm无水硫酸钠,并放入下接鸡心瓶的固定加上,加样前先用4mL乙腈+甲苯(3+1)预洗柱,当液面到达硫酸钠的顶部时,迅速将样品浓缩液转移至净化柱上,并更换鸡心瓶接收,再次用2mL乙腈+甲苯(3+1)洗涤样液瓶三次,并将洗涤液移入柱中,在柱上加上50mL贮液器,用25mL乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药,合并鸡心瓶中,并在40℃水浴上旋转浓缩至约0.5mL,将浓缩液置于氮气吹干,迅速加入1mL的乙腈+水(3+2),混匀,经0.2μm滤膜过滤,进行液相色谱-串联质谱测定。
    7 测定条件
    7.1 仪器条件:
    7.1.1色谱柱:C18柱,柱长150mm,内径2.1mm,粒径1.7μm。
    7.1.2流动相:A相(乙腈%) B相:5mmol/L乙酸铵(含0.02%甲酸)

    时间

    A:乙腈

    B:5mmol/L乙酸铵(含0.02%甲酸)

    0

    10

    90

    2

    10

    90

    3

    90

    10

    7

    90

    10

    9

    10

    90

    11

    10

    90



    7.1.3流速:0.3mL/min。
    7.1.4进样体积:1.0μL
    7.1.5柱温:30℃。
    7.2质谱条件:
    7.2.1离子源:ESI;
    7.2.2扫描方式:氟虫腈:负离子扫描;
    7.2.3检测方式:多反应监测;
    7.2.4 DL温度:250℃;
    7.2.5加热块温度:400℃;
    7.2.6干燥气的流量:15L/min; 7.2.7雾化气流量:3L/min。

    项目名称

    电离模式

    监测离子对

    碰撞电压V

    氟虫腈

    ESI-

    436.7/332.05

    16.0

    436.7/330.0

    16.0



    X(μg/kg)=
    c×V×1000×f
    m×10000


    8 结果处理


    式中:X—样品的各组分的含量,μg/kg;
    C —试样被测液中各组分的测定浓度,ng/mL;
    V —试样定容体积,mL;
    1).线性结果
    将标准系列工作溶液分别注入液相色谱-串联质谱仪中, 测定相应的峰面积,以标准系列工作溶液的质量浓度为横坐标,以峰面积为纵坐标,绘制标准曲线。
    Y=3448.89*X+2974.83R^2=0.9992176



    以上结果表明氟虫腈在1.0~10.0 ng/mL范围内,R^2= 0.9992176 ,氟虫腈浓度和峰面积呈线性关系,线性良好,符合要求。
    2).检测限结果
    将1.0μg/mL标准溶液逐级稀释至S/N=3.03,得出氟虫腈的方法检出限为0.080μg/kg,符合规定要求。




    3).方法精密度(重复性)结果

    取氟虫腈阴性样品进行加标的试样连续进样6次,进样体积为1.0μL。

    项目

    1

    2

    3

    4

    5

    6

    含量(μg/kg)

    0.152

    0.152

    0.151

    0.152

    0.152

    0.154

    平均值(μg/kg)

    0.152

    RSD%

    0.693



    本方法的精密度为0.693%,符合样品的精密度要求。因此,本次测定均符合要求。



    4).准确度验证(加标回收)
    与样品同步处理,对样品加标,取20.0ng/mL的标液0.15mL、0.80mL、1.00mL同样品同步处理后,结果见下表:

    序号

    m

    (g)

    V

    (mL)

    C

    (ng/mL)

    稀释倍数

    含量

    (μg/kg)

    加标量

    (μg/kg)

    回收率

    %

    1#

    20.0089

    1.0

    ND

    2.0

    ND

    /

    /

    2#

    20.0010

    1.0

    ND

    2.0

    ND

    /

    /

    加标1

    20.0323

    1.0

    1.249

    2.0

    0.125

    0.150

    83.3

    加标2

    20.0402

    1.0

    6.753

    2.0

    0.674

    0.800

    84.2

    加标3

    20.0721

    1.0

    8.534

    2.0

    0.850

    1.00

    85.0



    由上表可以看出金刚烷胺测定的加标回收范围在 80%-110% ,RSD值为0.01%
    符合规定。

    9.总结
    从检出限、线性范围、重复性、回收率测试结果可知,均符合方法要求,本方法可行。
  • 该帖子已被版主-hujiangtao加10积分,加2经验;加分理由:鼓励原创
    +关注 私聊
  • weiqing

    第1楼2018/07/10

    应助达人

    感谢分享!

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  • jxxncpjczx

    第3楼2018/07/16

    您好,版主,能发给一份电子版吗,我们也要做方法验证,参考一下,不胜感激!邮箱13963767927@163.com

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    +关注 私聊
  • symmacros

    第4楼2018/08/06

    应助达人

    请问有没有含已知量样品或质控样的测定结果?

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