砷形态分析实验全纪录

haibosun-0

2018/10/16

私聊

原子荧光光谱（AFS）

前处理：
水溶肥料样品采用1%的王水提取。

肥料样品

1%王水提取砷的形态

超声半小时后，离心，过膜，上机测量。

上机-1：海光形态分析仪

上机-2：谱临晟的离子色谱与PerkinElmer NexION 350D型ICP-MS

上机-3：戴安离子色谱与Agilent 7500CE型ICP-MS
结果与讨论
1. 容器的选择

在原子荧光上，用玻璃瓶盛放的提取液和塑料瓶盛放的提取液的本底值，玻璃瓶的有很高的本底。

在NexION 350D上，用玻璃色谱上样瓶和塑料色谱上样瓶的本底值，玻璃色谱上样瓶的有本底。
2. 标准曲线

原子荧光形态分析仪的三价砷的标准曲线

原子荧光形态分析仪的五价砷的标准曲线

原子荧光形态分析仪的标准溶液谱图叠加

NexION 350D的三价砷标准曲线

NexION 350D的五价砷标准曲线

NexION 350D的一甲基砷标准曲线

NexION 350D的二甲基砷标准曲线

NexION 350D的砷甜菜碱标准曲线

NexION 350D的砷胆碱标准曲线

NexION 350D的砷形态标准溶液谱图叠加，谱峰依次AsB，AsC，DMA，As(III)，MMA，As(V)
3. 标准溶液谱图的重现性，保留时间的稳定性

原子荧光形态分析仪测量50ppb混合标准溶液的3小时重现性，一个溶液包含两个形态，一个溶液包含6个形态（实际出峰4个，AsB和AsC不出峰）。

NexION 350D测量10ppb混合标准溶液的3小时重现性
4. 样品溶液测量过程中保留时间的变化

原子荧光形态分析仪测量几个实际样品的保留时间变化（100ppb溶液作为对比，此标准溶液中只有三价砷和五价砷）

原子荧光形态分析仪分析6号样品，7号样品以及6号样品加标的谱图叠加。

NexION 350D测量几个实际样品的保留时间变化（100ppb溶液作为对比，此标准溶液中只有三价砷和五价砷）

7500CE测量几个实际样品的保留时间变化（100ppb溶液作为对比，此标准溶液中只有三价砷和五价砷）
5. 形态的转化

标准溶液配制完后第三天，在7500CE上测量的谱图，50ppb为6个形态的混标，但显然，As(V)明显偏低，而它的As(III)甚至比100ppb的混标中的As(III)还高，说明As(V)绝大部分转化成了(III)。100ppb的混标只有As(III)和As(V)两个形态，这个标准中As(V)的转化就少得多。
建议形态分析的标准溶液最好现配现用。
6. 测量结果示例

原子荧光形态分析仪分析2号样品的测量结果

NexION 350D分析2号样品的测量结果
结论
砷形态的日常分析还是存在很多问题的，保留时间会随着基体的不同而变化，形态之间也会互相转化，对于无机砷的总量还是可以控制一定精密度的，但单个的形态很难测得一个稳定的值。标准方法对于测量标准溶液都没有问题，一旦涉及具体的实际样品，谱图的峰形会改变，位置也会改变，需要一些经验性的综合判断。