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GCMS双柱顶空进样定性分析A胶中挥发性溶剂

wazcq

2019/08/17
分析者端木花之队

气质联用（GCMS）

7月接到一样品：AB胶中A胶，要求gcMS定性其中挥发性溶剂。经过一段时间摸索定性出其中10种溶剂，现把过程写出来供交流，指正。
首先定性未知物要尽可能了解样品信息，经过交流得知样品是AB胶中A胶，为无色粘稠液体，组成为环氧树脂加稀释剂，稀释剂可能为苯甲醇。要求定性其中挥发性溶剂至少要知道主要的溶剂。因为含树脂不能直接进样，查了下苯甲醇沸点206℃，公司没有自动顶空连接gcMS，所以考虑手动顶空 gcMS进样。
样品前处理：取样品10ml于20ml顶空瓶加盖密封，微量注射器也同时放入烘箱在85℃恒温30min。
色谱质谱条件：gcMS为 Trace1300-ISQ 色谱柱 TG-5MS (30m*0.25mm*0.25μm）35℃以4℃/min升温至260℃，柱流速1ml/min,顶空进样量250μl，分流比20 ISQ 全扫描33-350 溶剂延迟1.9min

经过NIST检索 2.10min S-环氧丙烷；3.03min 1，2-二氯乙烷；4.32min 1，2-丙二醇；4.81min 甲苯；10.51min 苯甲醛；11.50min碳酸丙烯酯；13.11min 苯甲醇；18.93min正十二烷。这里2.10min峰乍一看有熟悉的43，58 以为是丙酮，检索出来却是S-环氧丙烷。由于保留时间过小保留指数参考意义不大，于是取丙酮（分析纯）蒸汽进样看看保留时间：

丙酮保留时间2.07min 和2.10min很相近所以通过保留时间无法判断是不是丙酮。考虑到最低扫描是从33开始扫描丢失了低端碎片，于是改条件从14开始扫描，扫到150，同时考虑到质谱图比检索出的S-环氧丙烷多了81，83峰，这个检索出的S-环氧丙烷还可靠吗？是不是有同流出呢？于是降低初始温度为30℃保持10min 以10℃/min升温至260℃，柱流速0.7ml/min尽量分开低沸点组分，溶剂延迟1min以免漏检。

前面大峰是空气峰，因为强度大有分叉，2.64min 检索得S-环氧丙烷（正匹配884，逆匹配947），81，83峰（较小）还是形影不离。这81，83峰是什么？困扰了好久还发贴问了。后来我觉得应该是共流出，申请买了一根 Stabliwax-MS (30m*0.25mm*0.25μm）柱，40℃保持2min 以4℃/min升温至250℃，柱流量1ml/min 分流比20 ISQ全扫描14-150 顶空进样250μl：

在1.85min出来的峰检索得到 S-环氧丙烷而且没有 81，83碎片！确定之前那个81，83就是共流出了，那么这81，83究竟是何方神圣？通过离子监测发现1.70min有它们的踪迹，峰极小，检索得到1-氟-1,1-二氯乙烷，原来81，83峰是痕量的1-氟-1,1-二氯乙烷干扰所致。

极性柱 NIST检索的结果是 1.85min S-环氧丙烷；2.88min 甲醇；5.29min 甲苯；5.65min 水；6.02min 1，2-二氯乙烷；9.64min 正十二烷；19.79min 苯甲醛；21.86min 1，2-丙二醇；28.93min 碳酸丙烯酯；29.73min 苯甲醇
比较下两柱定性结果，极性柱多了甲醇和水，因为在TG-5MS 柱这两个都随着死时间出峰所以没检测到。
另外这个水峰会不会是空气里带来的呢，因为顶空瓶在空气里加，空气本身的水分呢，于是在极性柱打个空白看看

发现空气空白TIC图也有水峰，但比样品显著少些，于是判断样品确实有水分。空白无其他干扰峰。
结论：1.通过双柱手动顶空进样 gcMS分析得到A胶中的挥发性溶剂有： S-环氧丙烷，甲醇，甲苯，水， 1，2-二氯乙烷，正十二烷，苯甲醛， 1，2-丙二醇，碳酸丙烯酯，苯甲醇。其中主要溶剂是苯甲醇。
2.有共流出的情况，双柱定性是个很好的选择，两根柱子的极性尽可能差别大些。
3.极性柱对于低分子量极性组分分析更有优势。
4.未知物定性全扫描范围尽可能的低些以免丢失低端碎片。

分
该帖子已被版主-zyl3367898加10积分，加2经验;加分理由:原创有奖

相关话题

zyl3367898

第1楼2019/08/18

应助达人

又学了一招，遇到这种情况，还是要用双柱来定性。

0

wazcq

第2楼2019/08/18

应助达人

以为在气质版块，怎么到了气相版块了。能转移到气质版块吗

0

wazcq

第3楼2019/08/19

应助达人

这个水峰是前沿峰

0

wazcq

第4楼2019/08/19

应助达人

81，83是什么碎片？https://bbs.instrument.com.cn/topic/7259685
感谢 SidLee

0

symmacros

第5楼2019/08/19

应助达人

现在已经在气质了。
wazcq(wazcq)发表:以为在气质版块，怎么到了气相版块了。能转移到气质版块吗

0

symmacros

第6楼2019/08/19

应助达人

双柱校正优势不小，解决问题。楼主很细心，观察细致，思路好。

0

wazcq

第7楼2019/08/19

应助达人

水峰是前沿峰是什么原因？柱温过低还是过载？
symmacros(jimzhu) 发表:双柱校正优势不小，解决问题。楼主很细心，观察细致，思路好。

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symmacros

第8楼2019/08/19

应助达人

可能和水的性质有关，极性很强。
wazcq(wazcq) 发表: 水峰是前沿峰是什么原因？柱温过低还是过载？

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symmacros

第9楼2019/08/19

应助达人

我的水分也是前伸峰。参考：【原创】样品里面水分的GCMS测定https://bbs.instrument.com.cn/topic/6668374

0

wazcq

第10楼2019/08/20

应助达人

81,83碎片可能机理：1-氟-1，1-二氯乙烷 C2H3C l2F，丢失 Cl 为C2H3C lF 81， 83是Cl37同位素峰

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