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化合物质谱求解

液质联用(LCMS)

  • 我的反应液,溶剂是DMF,10当量NaH作碱,反应12小时后取反应液用甲醇稀释过滤,进质谱,目标化合物分子量1173,负离子模式有[M-H]1172的峰,正离子模式有[M+2Na-H]1218的峰。而后直接减压除去溶剂DMF,旋蒸温度60度。用甲醇溶解过滤,进质谱,发现负离子模式下找不到1172的峰,但是能找到1157的峰;正离子模式也找不到1218的峰,但能找到1203的峰。反应液处理前后正离子模式和负离子模式下分子量都少了15,还请教下有谁知道是怎么回事?
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  • mingxiaoyan

    第1楼2021/12/14

    应该是少了一个甲基,不知楼主的准确结构是什么样,可能是处理过程中化合物结构发生了

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  • qhyy

    第2楼2021/12/14

    我结构中有磺酸钠基,硝基,羧基以及甲基,我觉得不应该是裂解了,有没有可能是[M-O]峰?

    mingxiaoyan(mingxiaoyan) 发表:应该是少了一个甲基,不知楼主的准确结构是什么样,可能是处理过程中化合物结构发生了

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  • sdlzkw007

    第3楼2021/12/14

    应助达人

    应该是氮氮双键发生了缩合反应并重排了。

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  • hujiangtao

    第4楼2021/12/14

    应助达人

    我觉得甲基一般不容易从化合物主体结构断裂,可能在去除溶剂二甲基甲酰胺过程中目标物与DMF反应发生分析重排,根据就是直接用甲醇稀释原液没问题,去除DMF后分子量减少。另外单独去掉O这种裂解方式也非常罕见,不大可能是引起分子量减少的原因

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  • mingxiaoyan

    第5楼2021/12/14

    单独去氧是不可能的

    qhyy(qhyy) 发表:我结构中有磺酸钠基,硝基,羧基以及甲基,我觉得不应该是裂解了,有没有可能是[M-O]峰?

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  • qhyy

    第6楼2021/12/14

    我查了下,质谱中确实存在[M-O]的峰,但不知什么情况下会发生

    mingxiaoyan(mingxiaoyan) 发表:单独去氧是不可能的

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  • qhyy

    第7楼2021/12/14

    文献报道也是减压除去DMF的,我也不敢用太高温度,把旋蒸温度设为了60度,按理不应该会反应的,如果反应,也找不到反应的位置,而且必定是分子量增加的。所以不是很清楚是什么状况。

    hujiangtao(hujiangtao) 发表:我觉得甲基一般不容易从化合物主体结构断裂,可能在去除溶剂二甲基甲酰胺过程中目标物与DMF反应发生分析重排,根据就是直接用甲醇稀释原液没问题,去除DMF后分子量减少。另外单独去掉O这种裂解方式也非常罕见,不大可能是引起分子量减少的原因

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  • qhyy

    第8楼2021/12/14

    氮氮双键重排的话,应该是分子量增加。根据氮规则,如果生成了个新结构,那么1157应该是分子离子峰,如果是这这样,那么就是掉了16个分子量了,这也很奇怪

    sdlzkw007(sdlzkw007) 发表:应该是氮氮双键发生了缩合反应并重排了。

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  • 521xiaofei

    第13楼2021/12/15

    比较专业的问题。

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