仪器信息网APP
选仪器、听讲座、看资讯
立即体验
APP内打开
回版面
评论
收藏
点赞
拍砖
举报
取消
发布
当前位置:
仪器社区
>
质谱
>
气质联用(GCMS)
>
帖子详情
气质联用法测定工作场所空气中甲苯二异氰酸酯的方法
深蓝
2022/10/12
私聊
气质联用(GCMS)
气质联用
法测定工作场所空气中甲苯二异氰酸酯的方法研究
甲苯二异氰酸酯(
TDI)是无色透明至淡黄色液体,有刺激性气味。是一种重要的有机化工原料,主要用于聚氨酯产品,可广泛地应用于石油、化工、矿山、冶金及汽车工业和铁路运输业中。本品急性吸入毒性较高,主要有明显刺激和致敏作用。对眼、呼吸道粘膜和皮肤有刺激作用,并引起支气管哮喘[1-3]。TDI引起的职业性哮喘占职业性哮喘发病的20%.因此,工作场所中TDI的监测有重要的意义。笔者在实际检测工作中发现传统检测方法需要进行衍生,通过电子捕获检测器进行检测,检测步骤多,色谱信号不稳定,检测不出有效色谱峰。为提高检测结果的准确性,笔者从采样方法入手进行了系列实验,采用活性炭管采样,用甲苯萃取后取甲苯层进样,用
气相色谱
-质谱联用(
GC-MS
)法检测,探讨适合于工作场所空气中TDI的检测方法。
1 试验部分
1.1 仪器与试剂
(
1)仪器:Agilent 7890A/7000B GC-QQQ;Agilent MassHunter 4.2工作站;毛细管柱:DB-1MS(30m×0.25mm×0.25μm);微量注射器:10μL、100μL;梅特勒
电动移液器
。(2)试剂:蒸馏水;TDI标准品(成都博瑞特化学技术有限公司,GCS,201503201);甲苯(色谱纯)
1.2 实验条件
汽化室温度为
250℃;柱温:160℃;10:1分流进样;柱流量:2.0mL/min,离子源温度为230℃,SCAN模式:质量范围30~200,定性用m/z 174.0;选择SIM模式:定量用m/z 90.0。
1.3 工作场所空气样品采集和保存
现场采样按照
GBZ159[4]执行。在采样点,打开活性炭管两端,以200mL/min流量采集15min空气样品。将活性炭管带至采样点,除不连接采样器采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白对照。采样后,立即封闭活性炭管两端,置于清洁容器内。样品在室温下避光可保存5天。
1.4 分析步骤
(
1)标准系列配制 于25ml容量瓶中精密量取100μLTDI标准品,加甲苯至刻度,配成浓度为4.8μg/mL的贮备溶液。临用前用甲苯稀释成0.48μg/mL标准溶液。取一定量的标准溶液用甲苯逐级稀释成TDI的标准溶液,浓度分别为0.0003μg/mL、0.006μg/mL、0.012μg/mL、0.03μg/mμ、0.06μg/mL。(2)样品的处理 将采过样的前后端活性炭分别放入溶剂解吸瓶中,加入1.0mL甲苯,振摇3min,放置10min,取甲苯层供测定。每个浓度重复3次,以保留时间和质谱峰的丰度比值进行定性,以离子丰度的均值对TDI的浓度(μg/mL)计算回归方程。
1.5 计算
(
1)按式(1)经采样体积换算成标准采样体积:
式(
1)中:v0为标准采样体积(L);V为采样体积(L);t为采样点的温度(℃);p为采样点的大气压(kpa)。
(
2)按式(2)计算工作场所空气中TDI浓度:
式(
2)中:C为工作场所空气中TDI的浓度(mg/m3);c1为吸收液中TDI的浓度(μg/mL);c0为空白对照吸收液中TDI的浓度(μg/mL);v0为吸收液的体积(mL);v为解析液的体积(mL)。
2 结果
2.1 测定条件的选择
选用
DB-1MS柱作为分离柱,对柱温、汽化室温度、载气流量等因素进行正交对比实验,选择最佳分析条件。在本实验的色谱条件下峰形良好,分析速度较快。选择离子扫描(SIM)采集数据,可以提高分析的灵敏度。 2.2 线性范围及检出限
用
m/z90.0碎片峰作为定量峰,本方法TDI浓度在0.0003~0.06μg/mL范围内呈线性关系,以离子丰度的均值对TDI的浓度(μg/mL)计算回归方程为y=1544696.296601x+2026.293050,相关系数(r)=0.9995,检出限为0.001μg/mL,方法的最低检出浓度为0.003 mg/m3(以采集3L空气样品计)。
2.3 回收率和精密度试验
在浓度为
1.0μg/mL的样品中加入TDI标准贮备液(2mg/mL)5μL、10μL、20μL,加入量分别为10μg、20μg、40μg每个浓度6个样品,按样品的处理方法进行样品处理,样品回收率为98.0%~101.0%,相对标准偏差(RSD)为0.5%~1.5%,测定结果见表1。
2.4 样品的稳定性试验
配制浓度为
1.0μg/mL的样品于室温下避光保存,于配置当天,第3,5,7天分别测定,以当天测定结果为100%,计算存放不同时间的样品TDI下降率。经试验,样品在室温中保存5天,浓度下降率仅为0.5%,说明样品在室温中至少可保存5天。
3 现场应用
应用上述采样方法对某聚氨酯涂料厂喷涂岗位实际进行采样分析。测得结果如下:喷涂岗位现场空气检出浓度为
0.24~0.40 mg/m3,PC-STEL为0.2 mg/m3[5],说明喷涂岗位的短时间接触容许浓度超标。
4 结语
传统方法采集工作场所空气中
TDI,用装有酸性吸收液的冲击式吸收管采集,在碱性条件下水解成TDA,用甲苯萃取,经七氟丁酸酐衍生后,取甲苯层进样,通过电子捕获检测器进行检测,检测灵敏度不高,操作步骤繁琐,且经七氟丁酸酐衍生后,检测结果波动较大,色谱信号不稳定,检测不出有效色谱峰。本法采用活性炭管采集工作场所空气中的的TDI,用甲苯解析后直接进样,样品处理方法简便,数据处理快捷,能大大提高工作效率,定性、定量分析结果准确;线性良好,检测灵敏度高;能够快速准确的检测工作场所空气中TDI,适合于测定工作场所空气中TDI的检测,比现行国家标准
气相色谱
法灵敏、准确。可应用于相关工作场所空气中TDI含量的测定。
相关话题
1
气相色谱-质谱联用技术讲解
2
气质联用仪的工作原理
3
质谱离子源的这些事儿——气质联用的EI和CI源
4
质谱仪的基本组成及气质联用仪种类
5
顶空固相微萃取气质联用检测高山根韭菜挥发性风味物质
近期热榜
速度与数据质量无需妥协
【官方邀请】高效液相色谱使用情况有奖调研
【中秋佳节】 在一起月更圆!
第三届微课大赛投票进行中ing
热门活动
第三届微课大赛投票进行中ing
【仪采通】仪器采购更轻松
猜你喜欢
最新推荐
热门推荐
更多推荐
气相配质谱不是那么容易的吧?
讨论
2013/07/08
气相色谱仪进样口及进样方式
分享
2022/11/30
未知物定性求助。。
悬赏帖
2015/12/25
【讨论】CI源什么情况下TIC会出现倒峰?
2009/08/06
【第三届原创参赛】顶空固相微萃取-气相色谱质谱法分析山荆子花和叶中的挥发性成分
2010/07/30
气质联用仪响应度降低,求大神拯救
求助
2019/04/30
增塑剂做标准曲线(6个点)线性要求几个9
求助
2017/04/08
gc-ms无法调谐
原创
2023/12/09
A家的5975c用了十多年了,倍增管,打拿极都没换过
讨论
2024/09/20
GCMS岛津测试数据文件与安捷伦测试数据文件格式的格式转换
第十七届原创
2024/09/20
GCMS基线偏高
求助
2024/09/19
岛津GCMS- QP2020NX基线偏高的原因(做完高浓度挥发性有机物后)
原创
2024/09/19
浅谈实验室大型仪器的维护保养—以气质联机为例
第十七届原创
2024/09/19
休假两年的5975返岗记
第十七届原创
2024/09/18
岛津GC-MS-QP2020标准曲线定量
新手求助
2024/09/18
安捷伦7890A+7000B电脑启动失败的排查
第十七届原创
2024/09/18
人比人真的该死!”-同是去参观实验室的两个人给带来的收获却是不同的!!
第十七届原创
2024/09/18
有经验的新进人员为什么就不能“拿来即用”哪?
第十七届原创
2024/09/18
内审员在实验室中的作用
第十七届原创
2024/09/18
检测报告出问题真正的法律责任应该由谁来负?
第十七届原创
2024/09/18
台风来临前,实验室如何做好安全防护工作?
第十七届原创
2024/09/18
高温高湿试验箱使用心得体会
第十七届原创
2024/09/18
刚买的设备采用了几天怎么就坏了?
第十七届原创
2024/09/18
买设备批了这么多的钱都花到哪里了?
第十七届原创
2024/09/18
三重四极杆气质联用法测定食品包装材料中16种多环芳烃
分享
2022/10/12
广东单位诚聘注册安全工程师,维护安全资质,专业不限,地区不限
原创
2022/10/12
无组织废气中的非甲烷总烃时效性问题
已应助
2022/10/12
一起欣赏德国小镇风光6
原创
2022/10/12
红外图谱分析
已应助
2022/10/12
问题求教
求助
2022/10/12
【微语】若我们从来不行动,梦想仅仅只是愿望而已。人生唯有点亮自己才能闪光。
讨论
2022/10/12
水质硫化物测定对氨基二甲苯胺盐酸盐颜色
已应助
2022/10/12
品牌合作伙伴
报名即领材料、环境12大解决方案
岛津
日立科学仪器
珀金埃尔默仪器(上海)有限公司(PerkinElmer)
日本电子株式会社
丹纳赫
安捷伦
赛默飞世尔科技
普析通用
欧波同
天美
天瑞仪器
德国耶拿
海能技术
马尔文帕纳科
磐诺科技
上海仪电科仪
梅特勒托利多
聚光科技
莱伯泰科
盛瀚
多宁生物
丹东百特
科哲
卓立汉光
屹尧科技
华谱科仪
宝德仪器
优莱博
HORIBA
布鲁克核磁
举报帖子
执行举报
点赞用户
好友列表
加载中...
正在为您切换请稍后...