林蛙油

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就在“地沟油”人人喊打之际，另一种问题油“潲水油”也浮出水面。重庆九龙坡区近期破获的“潲水油”大案表明，不法商家把喂牲口的“潲水”提炼成食用油，除了肮脏不堪外，还面临和“地沟油”一样的检测难题其多项指标竟可达到或接近食用油相关检测标准。 　　潲水变食油居然能“合格”? 　　“潲水油”是从俗称“潲水”的餐厨废弃物中提炼而成的。前不久，重庆九龙坡区警方联合行政执法部门，摧毁了一横跨重庆、四川、云南、河南、湖南、贵州多省的“潲水油”产销链，其产量足以危害2600多个家庭一整年。 　　记者发现，这种油从潲水桶到餐桌，只需经过收集、粗炼、中转、精炼、销售五个环节。 　　以不法商家曹先合为例，他从2009年开始经营“潲水油”，从重庆大学城等地的食堂、餐馆大量收集潲水，先后在重庆沙坪坝区和九龙坡区开设地下“潲水油”作坊。办案人员说，潲水在作坊里经过熬煮，较重的残渣会沉底，锅中的油质经过抽取，就变成了“潲水毛油”，卖给下家。 　　中转环节以商人徐科为代表。从2005年开始，他从重庆等地收购“潲水毛油”，销往外省从中牟利。 　　精炼环节一般在专业炼油厂，例如重庆永川“冠南丰硕油脂加工厂”，用专业设备对毛油进行多道工艺处理，制成成品“潲水油”，销给当地一些粮油食品公司。粮油食品公司则以“调和油”名义销往农贸市场。 　　“潲水油”的危害面究竟有多广?记者了解到，仅仅曹先合一家就累计炼出“潲水毛油”120多吨，能制成约80吨“潲水油”。 　　出人意料的是，这种“潲水油”在某种意义上居然是“合格”油。办案人员告诉记者，和“地沟油”一样，“潲水油”也面临检测难问题。目前食用油检测标准主要包括酸价、过氧化值、溶剂残留量等几项，而“潲水油”竟然能达到或接近这一标准。 　　作坊里肮脏不堪餐桌上难辨真伪 　　“合格”的“潲水油”到底是否卫生?一位“潲水油”制作窝点附近的居民说：“都晓得它很脏，但你绝对想不到它‘恁个’脏!” 　　记者在九龙坡区警方端掉的一个“潲水毛油”制作窝点看见，作坊是废弃养猪场改成的，砌有多个巨型水泥池，大的面积近10平方米，专门盛放用于炼油的残羹剩饭，花花绿绿，明显腐败霉烂。旁边还有直径约两米的大锅，上面沾满秽物，专用于熬煮“潲水”。现场污水横流，酸臭味刺鼻。 　　附近村民说，黑窝点开工后恶臭难闻，大伙常被熏得难以忍受，家里蝇虫成灾。记者看见一位村民现场取出一张20厘米见方的捕蝇纸，不到半小时就粘了黑压压一层苍蝇。 　　这样炼出来的油为何能“合格”?九龙坡区办案人员说，不法商家能自行检测酸价、过氧化值、溶剂残留量等指标，通过脱胶、脱酸、脱色、脱臭等多道工艺，美化产品的气味和口感，在餐桌上难辨真伪。如被查处的永川区一家不法炼油厂，拥有超过300只油桶、10个炼油罐及锅炉等全套设备，炼出的“潲水油”在多项指标上接近“达标”。 　　办案民警表示，在惩处依据上，目前尚无明文规定“潲水油”是有毒有害食品。在定罪时，必须认定其“足以造成严重食物中毒事故或其他严重食源性疾病”或是“有毒有害”。而相关鉴定部门只能对“潲水油”的一些具体指标进行量化鉴定，很难认定其“有毒有害”，这给严惩不法商家造成困难。 　　暴利百倍催生污油检测标准亟待完善 　　不法商家之所以挖空心思炮制“潲水油”，原因在于其高达百倍的暴利。 　　案件显示，从食堂、餐馆回收潲水的价格很低廉，有时只是象征性给点钱，而炼出“潲水毛油”就能卖到约3000元一吨，扣除燃料、场地、人工成本后，暴利可达百倍。中间商购进“潲水毛油”后，以每顿约5000元的价格卖出，每吨又能赚上一两千元。 　　下级炼油商的利润空间也很大。案情显示，炼油商每购进一吨“潲水毛油”，大约能炼出0.7至0.8吨成品“潲水油”，售价可达每吨八九千元，变身成农贸市场的散装“食用油”后，零售价可达每吨近万元。 　　巨大的利益驱动，让“潲水”回收利用的正规渠道受阻。办案人员告诉记者，“潲水”本应统一回收处理，即便炼油也应作为工业用途。但一些餐馆、食堂的管理人员往往更愿把“潲水”卖给不法商贩，以便得到一些好处。不法商家炼出“潲水油”后，喂牲口显然不划算，如果作为工业用途销售，价格也仅为每吨四五千元，比食用油的售价低很多，所以“宁给人吃，不给猪吃”。 　　重庆社科院法学研究所教授丁新正说，违法犯罪的利益诱惑越大，就越要给以足够威慑，依法严惩，否则难以斩断毒根。目前对于“潲水油”的具体危害还缺乏明确说法，亟待组织专家进行深入研究。对食用油的检测标准也应尽快加以完善。 　　要想制止“潲水油”回流餐桌，还应从餐厨垃圾的收集和处置入手。目前，九龙坡区正在探索餐厨垃圾“协议收运管理制”，对餐厨企业的垃圾签约收集，用专门车辆运送，统一中转，以切断“潲水油”的源头。

用于核桃油中&gamma -生育酚回收的超临界流体萃取技术（SFE）和加压溶剂萃取技术（PSE）的比较 Jeff Wright and Thomas DePhillipo Waters Corporation, Milford, MA, U.S. 应用效益 超临界流体为不适用于反相的化合物提供了强大的解决方案。这两种技术都被认为是绿色技术，因为它们比其它竞争性的技术需要更少的溶剂。尽管被认为是一种温室气体，CO2或者是现有流程的一种副产品，或者是从SFE/SFC流程的应用环境中获取并返回到环境当中；因此，它对形成温室效应不起作用。其他效益包括但不限于：更快的分析时间、更有选择性的萃取、更少的干燥时间和更低的运行成本；所有这些效益都会大大提高实验室的通量。 沃特世解决方案 Method Station SFC系统、SFE100萃取系统、2998光电二极管阵列（PDA）检测器、SunFire&trade Prep Silica色谱柱、Empower&trade 软件 关键词 SFE、PSE、SFC、生育酚、绿色技术、核桃油 引言 &gamma -生育酚是人类饮食（如植物籽和坚果）中摄取的维生素E的主要形式。过去，一些营养补充公司都将重点放在了&alpha -生育酚的健康效益上。然而，最近的各项研究表明，与&alpha -生育酚不同，&gamma -生育酚具有抗发炎的特性。1事实上，一些人类与动物研究表明，&gamma -生育酚的血浆浓度与心血管疾病和前列腺癌的发病率成反比关系。1现在，研究人员已经认识到，&gamma -生育酚可能具备以前没有考虑到的药物性能。1 超临界二氧化碳与油的兼容性本身就适于超临界二氧化碳萃取技术。超临界流体萃取（SFE）比其他碳氢化合物萃取技术具有许多显著优势，包括： ■ 萃取时间更快 ■ 萃取选择性更多 ■ 溶剂用量减少（90%～100%） ■ 溶剂处理成本降低 另外，SFE对于在分析之前无干燥时间或无萃取后处理。SFE非常适合从天然产品中萃取油。在其临界点以上，CO2表现出像液体一样的密度，同时保留像气体一样的扩散性、表面张力和粘度。这些特性导致很高的质量传递，对多孔固体的穿透力更大，同时保留了类似于液体的溶剂强度。 压力溶剂萃取技术（PS E）在理论上与S F E技术相似，只有一个主要的区别：PSE技术中采用的溶剂通常是己烷或一些其他碳氢化合物溶剂。在PSE过程中，和SFE一样，将样本放入一个压力容器中，在给定的温度、压力和流速下处理，以萃取目标分析物。 由于其水溶性有限，从坚果中提取油更适于正相流体色谱法（NPLC）。超临界流体色谱法（SFC）是NPLC的一项非常有利的替代方法。超临界CO2的低粘度和强扩散性加快了分析时间，同时消耗少量的溶剂。另外，与质谱仪连用时，SFC就不需要使用己烷或庚烷等溶剂。 本应用文献说明了SFE及其竞争技术PSE的使用，使用相同的通用仪器去除核桃中的&gamma - 生育酚。对这两种技术的比较，重点是比较总处理时间、总碳氢基溶剂需量和总&gamma - 生育酚萃取量。然后，SFC会用于将&gamma - 生育酚与其他具有相似极性的基质组分分开。 试验 采用沃特世Method Station SFC系统对本试验中进行的所有萃取进行分析。采用沃特世SFE100萃取系统来执行PSE和SFE萃取。 标准品处理 &gamma -生育酚标准品通过Sigma Aldrich（货号：T1782-100mg）取得并在己烷中稀释（J. T. Baker，HPLC级)，得到浓度为1 毫克/毫升的溶液。然后进行连续稀释，形成校正曲线。 样品处理 将38克核桃放入一个食品加工机中弄碎，并放入一个带过滤器的100 cc用手指拧紧的容器组合件中。SFE和PSE技术的基本萃取条件如下： SFE的条件 SFE系统： SFE100C10 流速： 7 毫升／分钟 压力： 450巴 SFE修饰剂： 乙醇（J. T. Baker，HPLC级） 萃取容器： 100 cc 萃取温度： 50 ˚ C 共溶剂： 0.5 mL 乙醇 萃取时间： 在上述条件下动态萃取40分钟 PSE的条件 SFE系统： SFE100C10 流速： 7 毫升／分钟 萃取容器： 100 cc 萃取温度： 50℃ 压力： 250 巴 萃取温度： 50℃ PSE溶剂： 100%己烷 PSE净化溶剂： CO2 萃取时间： 动态萃取40分钟；CO2净化/干燥5分钟 SFC的条件 SFC系统： Method Station 流速： 3 毫升／分钟 进样量： 40 &mu L 检测： 2998 PDA检测器（扫描范围210至320纳米），&lambda max：295纳米，吸光度补偿 色谱柱： SunFire Prep Silica，5 &mu m，4.6 x 250 mm 柱温： 40℃ 共溶剂： 甲醇 梯度： 时间（分钟） %共溶剂 0.0 至 6.0 5 6.0 至 7.0 5 至 40 7.0 至 10.0 40 10.0 至 10.1 5 10.1 至 13.1 5 反压： 120 巴 数据管理 Empower 软件 结果和讨论 从核桃中萃取油以后，收集溶剂（SFE和PSE分别为20mL和280mL）被去掉，然后测试剩余油中的&gamma -生育酚。图1 所示为&gamma -生育酚标准品在SunFire Prep Silica色谱上的梯度洗脱（根据上述条件）及其相应的PDA光谱。通过SFC质谱实现了良好的鉴定，采用APCI+ 模式在417.5（&gamma -生育酚的中波 = 416.69）这一点上产生了强信号（数据未显示）。 图2和图3分别为核桃油萃取物的典型色谱图和SFE和PSE的PDA光谱。 表1 显示了对于每种技术&gamma -生育酚的定量结果。对照校正曲线分析时，SFE萃取了0.096 mg/mL，而PSE萃取了0.032 mg/mL。 SFE和PSE都是在相同的温度和处理时间下运行。SFE技术使用的溶液总量明显比PSE要少，这就意味着节省了大量时间。 由于干燥时间减少和溶剂处理成本降低，SF E法还节约了其他方面的成本。相比PSE技术要蒸发280毫升溶剂，SFE技术只需蒸发20毫升溶剂，需时较少。对于两者中任一流程，分析之前基本不需要任何样品处理，同时分析也简单、快速（40分钟）。图4 显示的是在SFE萃取前和萃取后核桃的情况。颜色变化是由于在萃取过程中去掉了油的原因。 结论 实验结果反映了SFE和PSE技术可以成功地在相同的仪器上执行。将CO2作为&gamma -生育酚的萃取和分析的主要溶剂的优势在于，提供了一种简单、快速和绿色技术的强大组合，同时与PSE和其他碳氢基替代方法相比，最大限度地减少了溶剂使用量和降低了处理成本。由于其具备可升级性，SFE是适于从核桃以及其他天然产品中萃取&gamma -生育酚的可行的试用/生产工艺。 参考文献 [1] AM J Clin Nutr.2001年12月；74(6): 714-22. 关于沃特世公司 (www.waters.com) 50多年来，沃特世公司(NYSE:WAT)通过提供实用和可持续的创新，使医疗服务、环境管理、食品安全和全球水质监测领域有了显著进步，从而为实验室相关机构创造了业务优势。 作为一系列分离科学、实验室信息管理、质谱分析和热分析技术的开创者，沃特世技术的重大突破和实验室解决方案为客户的成功创造了持久的平台。 2010年沃特世拥有16.4亿美元的收入和5,400名员工，它将继续带领全世界的客户探索科学并取得卓越成就。