氟苄醇

核心提示：多一点，生活更健康!是康师傅名满天下的广告词，但康师傅矿物质水究竟多了一点什么?是氯离子、硫酸根离子，还是污染物?多的这一点真的能使消费者更健康吗?面对消费者铺天盖地的追问，康师傅厂方始终采取了避而不答的态度。 　　记者通过对众多受害消费者和康师傅矿物质水水源地的实地调查、矿物质水生产流程的揭示及业内专家的采访，发现不仅康师傅矿物质水本身存在很多问题，而且康师傅用来为自己辩护的四个国家标准亦存在移花接木、以未生效法规掩盖事实真相之嫌。 　　“多一点，生活更健康!”，但最近记者获悉的却是消费者对康师傅的投诉“多了一点”。透过康师傅产品质量屡受质疑和厂方一概不予回应的表面，记者看到了问题的诸多必然。 　　10月8日，新疆一消费者喝了一口“康师傅矿物质水”，被灼伤了嘴巴的事件经《新疆法制报》报道后，迅速被各大媒体及网络转载，成了康师傅“水源门”事件后的一个“质量门”，康师傅产品质量亦成了公众关注的目标。 　　而就在此时，湖北省荆州市一消费者饮用康师傅矿物质水后，当即被灼伤口腔，当场呕吐、哆嗦且伴有吐血。荆州市疾病预防控制中心的检验报告显示，被送检的康师傅矿物质水有效氯含量达 1.89g/ L，超过 GB19298-2003《瓶 (桶)装饮用水卫生标准》要求的 0.005mg/L近3800倍。 　　“质量门”突然成了套上康师傅脖子的一根绳索，如果挣扎，只会套得更紧。康师傅显然明白个中道理，至今仍然选择了沉默。 　　喝水喝得吐血 　　“想不到，喝一口水就被灼伤、吐血、被送进了医院，还被说成敲诈，举报到公安局。” 9月23日，荆州的消费者向建华告诉《中国财富》记者。 　　据向建华介绍， 2008年8月15日中午 ,在参加了朋友何先生儿子的状元宴后，与何先生的几位朋友在荆楚人家酒店的三楼包间打牌。期间，朋友吴韶山到酒店吧台买了 5瓶冰冻的“康师傅饮用矿物质水”。当时瓶子上布满了水雾，向建华拿起一瓶就喝了一大口，顿时感觉口腔里火燎燎的，烧得厉害，哇的一声吐了出来，然后就不停地呕吐、哆嗦，还伴有吐血。 　　何先生说，他看到向建华把水吐出来之后，就吐了一大口血，脸色发青，像中毒了一样，于是立刻找来酒店负责人，向建华随即被酒店送往荆州市中心医院，转入消化内科住院治疗。 　　据向建华回忆，他“中毒”之后，几个朋友立刻向荆州市卫生监督部门报了案了，他喝过的那瓶水经卫生监督人员现场初步鉴定 ,含有大量白色沉淀物 ,伴有刺鼻气味。当酒店要求何先生等人结账时，双方发生了争执。争执中，与引起向建华“中毒”的一连串的问题被提了出来。何先生质问：你们卖的康师傅矿物质水是真的还是假的?如果产品是真的，那喝水为什么会被水灼伤?这水中到底含有什么?而且扬言酒店不给出说法就不结账。 　　于是，酒店方找来了康师傅矿物质水的代表，在确认该瓶康师傅矿物质水是武汉顶津食品公司襄樊分公司生产的产品后，康师傅顶津食品有限公司的代表表示，愿意支付全部住院费用，但其他损失赔付不超过 1000元。 　　向建华没有接受康师傅代表的意见，坚持要对他饮用过的那瓶标有“康师傅矿物质水”标签的水送检后再做结论。最后经厂方、酒店、投诉者三方确定水样且签字后，从那瓶他用过的水中提取了 250毫升样品送荆州市疾病预防控制中心进行检测。同时，康师傅厂方亦拿走了 200毫升样品回厂检验。 　　8月28日，荆州市疾病预防控制中心返回的检测结果显示，被送检的“康师傅矿物质水”有效氯含量达 1.89g/L,超过 GB 19298-2003《瓶 (桶)装饮用水卫生标准》要求的 0.05mg/L近3800倍。 　　而就在此时，向建华从医生处得知，自己的病情是“胃黏膜充血水肿，呈花样性改变”。医生的解释是 ,胃黏膜上皮遇到各种致病因子，如药物、毒素等的侵袭就会发生胃黏膜充血水肿。如果液体中的氯液、强碱、酒精等含量过高就会变成腐蚀性液体，如被吸入，会引起嘴部、咽喉等处烧伤，局部会很快发生水肿，严重者还会引起发烧，甚至水肿遍及咽喉而阻塞气道，导致窒息死亡。 　　看着荆州市疾病预防控制中心的检测报告，向建华明白了他的“胃黏膜充血水肿”正是氯的刺激所引起的。于是，向建华就给康师傅的代表打电话，问厂方的检测结论如何?是不是与荆州市疾病预防控制中心的报告一致，但没有得到答复。截至记者发稿时的 10月17日，康师傅厂方仍没有向他出示检测结果。 　　但他得到的一个“好消息”是，康师傅厂方代表愿意将赔偿的价格翻一倍，提高到2000元钱。向建华没有接受，提出了 2万元的价码，包括误工费、营养费、精神损失费等。“重要的一点是，不这样就不能够引起康师傅的重视 ,不赔偿上万 ,他们以后还会这样对待消费者的。”向建华说。 　　但向建华没有等来 2万元的赔偿，却接到了荆州区刑警队李姓警官“你涉嫌敲诈，要了解情况”的电话。李姓警官告诉他：“只是涉嫌敲诈，现在还是了解阶段，并没有立案”。 　　9月22日，《中国财富》记者前往荆州市卫生局，见到了负责处理此次水“中毒”事件的刘姓科长。他告诉记者，这份检测报告是具有法律效力的。到现在为止，法律规定的 15天内，康师傅厂方并没有对此报告提出疑义，因而就视为同意检测结果。但康师傅矿物质水的厂房不在荆州的属地，故而他们无权处理此事，消费者只能依靠这个报告提起法律诉讼。 　　荆楚人家大酒店则表示，确定了水是康师傅厂方生产的产品而不是假货后，向建华的事情就与酒店没有关系了。实际上，酒店亦是受害者，现在酒店已经不敢再卖康师傅矿物质水了。 　　记者联系了负责此次事件的武汉顶津食品公司品质服务专员辛伟鹏。辛伟鹏强调他现在正在外地出差，什么事情电话里可以聊聊。 　　记者问，贵公司的水样检测是否与荆州市疾病预防控制中心检验报告一致?水中的氯为什么会超标如此严重?是哪个生产环节上的纰漏?如果是厂家生产线上出了问题，又有多少瓶水存在此类现象? 　　而辛伟鹏的答复是，现在媒体还是再对康师傅矿物质水水源问题进行炒作，而荆州市疾病预防控制中心检验报告的样品已经被开封了，不能确定该瓶水是武汉顶津食品公司襄樊分公司生产的。 　　当记者追问当初为什么承认水是厂方生产的，而且在送检样品采样记录上签字确认时?辛伟鹏没有回答，挂断了电话。 　　实际上，新疆消费者与湖北向建华的遭遇并不是孤立的巧合，此类事件以前就时有发生。比如， 2006年6月15日的《法制晚报》报道，北京黄先生向苹果园地铁站附近的流动商贩处购买了一瓶冰镇的“康师傅矿泉水”，“打开后刚喝一口嘴里就热辣辣的，虽然只咽了一小口，但胃里有些恶心”。 　　最后这瓶“喝一口嘴里就热辣辣的”康师傅矿物质水被确认为天津顶津食品有限公司北京分公司的产品，确定瓶内液体是工业酒精。但北京分公司的工作人员回应说：“瓶盖已经打开，我们不排除有人故意敲诈。 　　接连“撞门” 　　“多一点，生活更健康!”是康师傅矿物质水名满天下的广告词。但《中国财富》接到对康师傅矿物质水质量投诉的信息，也在不断地“多一点”。就在记者调查荆州矿物质水“中毒”事件时，襄樊市谷城县的康师傅矿物质水经销商王然，也在不断状告武汉顶津食品公司襄樊分公司生产的康师傅矿物质水。碰巧的是，荆州矿物质水“中毒”事件中，涉案矿物质水塑料瓶上标注的生产厂家也正好是武汉顶津食品公司襄樊分公司。 　　9月25日，记者前往襄樊市谷城县见到了王然。王然是襄樊市谷城县的个体户 ,做康师傅的批发。 2008年8月22日，王然在武汉顶津食品有限公司襄樊分公司拿了 1500多件康师傅矿物质水 ,可是这批水每件都有几瓶没有生产日期。 9月17日，谷城县新浪网吧的消费者在喝了康师傅矿物质水后，不断地拉肚子，然后向王然索赔。 　　于是，王然向武汉顶津食品有限公司襄樊生产公司要求赔偿，武汉顶津食品有限公司襄樊生产公司只答应“一瓶换一瓶”。但顾客不同意厂方提出的赔偿条件，天天有顾客来要求赔偿。“武汉顶津食品有限公司襄樊生产公司把我的声誉搞坏了，还让我赔了钱。”王然有些愤然。 　　王然开始通过互联网不断发布“武汉顶津食品有限公司襄樊生产公司生产的矿泉水没有生产日期”的帖子。此帖引起了很多网友的关注，更得到了康师傅方面的回复：“你在敲诈、诽谤，我们要到当地的公安机关告发你。” 　　据王然说，听到这种答复后，“自己也有些害怕”，就到一位在县城某局做局长的亲属家里求教。亲属告诉他，厂家不给处理，你就不算诽谤，也不违法。 　　于是，王然继续发帖子。最后，襄樊生产公司派人来给消费者赔偿了 800元。对王然，则用三瓶换一瓶的方式，换走了那些没有生产日期的水，但没有解释为什么会出现这种情况。 　　据王然说，他遇到的质量问题不是第一次了。就在今年 5月中旬，他卖出的康师傅绿茶，被消费者从瓶中喝出了霉块，结果花钱请消费者吃饭才了事。 　　投诉者并非王然一个，康师傅矿物质水的质量问题亦是五花八门。 　　10月11日，苏州市吴中区的赖先生投诉“康师傅矿物质水可能是用回收的瓶子罐装的”。赖先生称，他 9月买的两瓶杭州生产的康师傅矿物质水有问题，在未开封的一个瓶子里有很大的污点，不知道是什么东西，而另一个瓶子上有很多的杂质，就像是回收的瓶子没有刷干净一样。 　　但康师傅代表没有解释为什么会出现这种情况，只愿意一瓶换一瓶：“有问题的拿回来，我们给你换好的不就行了吗?” 　　赖先生没有同意：“我想知道瓶子里那么大的污点是什么，另一个瓶子上为什么杂质这么多，是不是用回收的旧瓶子灌装的，没刷干净就出厂了。”同样，赖先生没有得到康师傅代表的答复。 　　10月10日，赖先生给记者发来手机短信称，康师傅的业务员提出用 6箱水换取赖先生那两瓶有问题的水样，被他拒绝了。 　　然后，记者又通过百度搜索“康师傅索赔”字样，结果发现大量的投诉信息，其中不乏“冰红茶内惊现苍蝇，消费者向‘康师傅’索赔”、“冰红茶喝出电池导致中毒，‘康师傅’被索赔 10万”等惊人的新闻，然而却没有搜到有关康师傅解释为什么会出现这种情况的任何信息。 　　记者还发现，揭露康师傅存在问题的不仅仅来自民间。 2007年10月12日，卫生部发布的《卫生部办公厅关于查处不合格冷冻饮品和非碳酸饮料的通知》(卫办监督发 [2007]179号)中，顶新国际集团重庆顶津食品有限公司生产的康师傅茉莉清茶、茉莉花茶茶饮品因菌落总数超标、大肠菌群超标、食品添加剂超标等问题，位列不合格产品黑名单的榜首! 　　康师傅“水源门”成了揭发康师傅各种报料的开始，感觉到被“优质水源”欺骗的消费者开始更加理性地关注康师傅产品的质量了。不少消费者认为，“优质水源”原来是自来水，既然是自来水，人们买瓶装水干什么?饮用瓶装水，等于大量消费了多余的塑料瓶子。换言之，瓶装水从一定意义上说，是一种商家刻意制造的商业阴谋。这一阴谋，包含着愚弄顾客，操纵市场。 　　知名企业的无名生产厂 　　虽然面对出事消费者的一再追问，康师傅始终采取了不作答复的鸵鸟策略。但是按照涉案矿物质水瓶装上提供的厂家地址，《中国财富》记者找到了涉案矿物质水的生产地——湖北的历史名城襄樊。记者对康师傅矿物质水襄樊生产厂家取水环境的考察，或许能为康师傅为什么总是被指“不干净”提供部分答案。 　　襄樊被人们誉为汉江上的一颗明珠，长江最大的支流汉江从陕西省宁强县发源，穿过崇山峻岭，流入湖北，从丹江口以下流经襄樊境内 195公里，变成了一条能承载 300吨级船只的黄金水道，养育着这座“南船北马”、“七省通衢”的历史名城。 　　美丽的汉江从襄樊古城众多三国遗迹的历史烟云中穿过，但这个守着黄金水道的一方乐土，却是一个缺水且水污染较为严重的城市。 　　襄樊所属的谷城、保康、老河口和樊城区等地共有十几家黄姜加工水解物及提取皂素的企业，这些企业大部分建在汉江襄樊段和汉江主要支流南河上游，加工过程中会产生大量的木质纤维废渣(含水溶性皂甙、黄姜色素、姜黄油、单宁等废物)及高浓度、高色度的有机酸性废液和洗涤水等污染物，直接或间接排入汉江，给当地水环境和汉江水质造成严重污染。 　　汉江襄樊段共有五条支流，支流是襄樊段的主要血液。但这些支流水质污染都较严重，唐白河、滚河水质亦被列入劣五类，沿岸村庄多为疾病高发区。国内为媒体广为报道的“癌症村”——翟湾村，就地处唐白河的岸边。 　　这就襄樊真实的水资源环境——守着一江春水，却没有多少可饮之水。 　　但靠水掘金，专门生产矿物质饮用水、冰茶等系列水产品的武汉顶津食品有限公司，却在 2007年悄然落户襄樊，成立了武汉顶津食品有限公司襄樊分公司(以下简称襄樊分公司)。 　　据了解，襄樊分公司是在 2006年12月15日与襄城区营盘工业园区签订投资协议，独资生产康师傅饮用水、康师傅冰红茶的。 2007年1月18日，公司开始投入批量生产，年生能力为 500万箱 6000万瓶，可创产值 6000多万元人民币。 　　但与康师傅响亮的名头形成鲜明对照的是，襄樊分公司在襄樊颇为低调，很多当地人都不知道充斥街头店面、各种酒店中的康师傅矿物质水就产在自己的家门口。记者乘坐的出租车在营盘村辗转了四个来回也没有找到襄樊分公司，很多当地人也说没听说过这里有襄樊分公司。最后几经周折，记者才在一条胡同里找到襄樊分公司。 　　当地人不知道襄樊分公司的确很正常，因为就算记者到了分公司所在胡同的入口，亦只看到胡同深处有一排厂房，看不到企业的任何标识，就连走街串巷的出租车司机也颇感惊讶：“原来在这儿，这里是南渠，专门排放污水的，以后不能喝这里生产的水了。” 　　襄樊分公司收发室的女职员向记者确认了公司的真实性，告诉记者公司的经理等领导在二楼。当记者走进厂区刚要进入厂房的门口时被一领导模样的人拦住了。核实了记者的身份后，领导模样的人说自己就是襄樊分公司的李经理，但又申明，襄樊分公司只负责生产，接待媒体、质量投诉等都由武汉总公司品质部负责。 　　李姓经理当时就给武汉总公司品质部专员辛伟鹏通了电话，让辛伟鹏与记者交涉。电话里，辛伟鹏声称，不经过武汉总公司一把手同意，任何人都不能进入厂房，而关于荆州的水“中毒”事件正在处理中。 　　市场优先的建厂方针 　　记者终于没有真正进入襄樊分公司的生产区。 　　记者走出厂区的过程中问李姓经理：“这里不是南渠，专门排放污水的地方吗?” 　　李姓经理说：“我们用的是市政供水，和城市排放的污水没关系。而襄樊的汉江水是南水北调的水源，所以，消费者不用担心。” 　　事实果真如此吗? 　　一位不愿透露姓名的襄樊市政协常委告诉《中国财富》记者，南水北调是指在襄樊100多公里外的丹江水库调水，而非丹江水库下游汉江襄樊段的水。作为南水北调的水源地，丹江的水质很好，但襄樊的水污染就很严重。 　　目前襄樊水污染问题很突出，汉江干流虽然达到规定的水质类别，但支流中的蛮河、滚河、唐白河水质仍为劣五类，属重度污染 小清河出口断面为五类，为中度污染。群众反映，襄阳夫人城附近、米公、鱼梁洲大桥排污口排出的生活污水，未经处理，直接排入汉江，臭气熏天，污染严重。护城河、大李沟、南渠等地方的污染，到 2008年底才有可能基本消除劣五类水体，初步恢复生态。 　　既然水源污染如此严重，襄樊分公司为什么会选择落户这里?这位市政协常委说，襄樊是鄂、豫、渝、陕毗邻地区唯一的大城市和湖北省仅次于武汉的第二大城市。“一条汉江、两座机场、三条铁路、四通八达公路”是襄樊水、陆、空立体交通的写照，尤其是高速公路呈“十”字形与周边城市相联，可与 1000公里左右的大城市朝发夕至，是鄂西北及鄂豫陕渝毗邻地区的物流中心，居全国最佳商业城市第54位。 　　此外，襄樊的人力资源丰富，科研院所、大专院校、金融机构、涉外服务、医疗单位等比较完善，在鄂西北及毗邻地区堪称一流。所以，任何企业选择在这里设立分支机构，从商业角度出发是完全可以的。 　　该政协常委无不担忧地说，作为企业在这里发展无可厚非，但作为襄樊的百姓，是不欢迎以水为主要商业资源的企业来这里落户的。原因很简单，大量廉价的汉江水变成企业产品销售各地，变相成为让更多人喝本属于襄樊人的城市供水，这对缺水的襄樊来说，是雪上加霜! 　　襄樊不远处的丹江口市，坐落着另一个中国水行业的巨头——农夫山泉丹江口有限公司。农夫山泉丹江口基地 2004年 5月正式投产，生产“农夫山泉”、“农夫果园”、“农夫汽茶”、“农夫尖叫”和“维生素水”五大系列共 19个品项的饮品，年产量达 5亿瓶，产值达 3亿余元。 　　或许正是有了这样的市场诱惑，康师傅矿物质水才落户毗邻农夫山泉的襄樊，不为襄樊水而来，而是为了争夺华中这片市场。 　　纵观康师傅控股集团，其布局全国的水厂，只有长白山一家有天然矿泉水的水资源，其他都建在城市里，对水源要求很简单——有自来水就行，因此，靠近都市的它可以节约大量的物流费用，将成本降到最低的水平。 　　“而另一个专家称，其实，康师傅在全国共有 52家水生产点，其中一部分亦是不为人知的代工生产点。比如媒体报道的成都、上海小作坊加工的水却在标签上写重庆、杭州生产的事情就是例子。这样是很节约成本，但其产品质量亦难以保证不出纰漏。” 　　中国矿业联合会矿泉水专业委员会副秘书长廖雷说，国家只对天然矿泉水的水源地有严格的要求，但对天然水、矿物质水尚无国家标准。矿物质水只需在纯净水的基础上添加矿化液或人工矿粉即成，但提炼纯净水很浪费水资源，生产工艺高的公司的提炼比例是 2:1，但一般企业的提炼比例都在 3:1左右。从理论上讲，别说是自来水或者污水，就是尿液也能提炼出纯净水来。 　　“往纯净水中加一点食盐，纯净水就变成矿物质水了。”廖雷笑着说。

由于喹乙醇有中度至明显的蓄积毒性，对众多数动物有明显的致畸作用，对人类也有潜在的三致性，即致畸形，致突变，致癌变。因此喹乙醇在美国及欧盟都被严禁用作饲料添加剂。代表药品名为倍育诺、快育灵。《中国兽药典》(2005版)也有明文规定，喹乙醇被禁止用于家禽及水产养殖领域。喹乙醇称喹酰胺醇，奥喹多司，为浅黄色结晶性粉末，无臭，味苦。溶于热水，微溶于冷水，在乙醇中几乎不溶。化学名为2－－氨基甲酰－3－甲基－喹恶啉－1，4－二氧化物。 国家315晚会上报报导了一些饲料企业为了一己私利瞒天过海地在往饲料中非法添加 “禁药”——喹乙醇。 饲料违规添加此类禁药，能使饲养的动物傻吃酣睡猛长，但是抗生素在肉里边有残留，人吃了带抗生素的肉以后，或产生“耐药性”。长远地来说，它可能会让某种病菌、病毒产生耐药性，这样就会导致整个人类都无法再有效抵御疾病。 天津市能谱科技有限公司红外光谱仪应用分析工程师本着专业的态度和认真负责任的精神，立即行动起来，利用能谱科技自主研发的ican9傅里叶变换红外光谱仪设计制作出来完整的检测解决方案，供相关单位使用。检测设备： 主机：ican9傅立叶变换红外光谱仪 1台 附件：常规固体测试包（溴化钾kbr压片法） 1套检测步骤：（1）样品片制备：取供试品喹乙醇约1.0mg (预先在红外灯下烘1小时或在恒温105℃下干燥3小时，特殊供试品需用其它方法进行干燥)，置玛瑙研钵中，加入干燥的溴化钾（溴化钾与供试品的比例应按照具体要求进行混合），充分研磨混匀（向同一方向研磨），移置于压模中，使分布均匀，把压模水平放置于压片机座上，加压至10t/cm2，保持3分钟，（压力大小与保持时间应根据实际需要进行调整），取出供试片，用目视检查应均匀，表面平滑，透光好。（2）溴化钾准备：每次做样取适量的kbr于称量瓶中，在红外灯下烘1小时或在恒温105℃下烘3小时，取出后置干燥器中待用。（3）在红外光谱仪软件工作站中设置扫描参数为分辨率4cm-1，扫描次数32次，依次将溴化钾空白片和喹乙醇样品片放入红外光谱仪主机样品仓中，得到样品的红外光谱图。

研究简介科学期刊OPRD在2021年7月16日这一期（第7期，第25卷）刊登了来自大连理工大学的孟庆伟教授课题组利用康宁反应器进行苄基催化氧化的最新连续流工艺研究成果，并将其作为封面文章进行了特别报道。本文将详细介绍本研究成果。[1]苄基的直接氧化已广泛应用于药物和精细化学品的合成，很多市售药物分子结构中含有一个或多个被氧化的苄基位置（图1）。传统工艺上，苄基氧化反应需要引入金属催化剂，如 Co、Ru、Ni、Mn 和 Cu。难以避免的金属杂质残留限制了这些体系在药物中的应用。近几年研究者希望能够通过应用非金属催化剂实现苄基的氧化，分子氧被认为是一种理想的氧化剂。有研究者采用O2作为氧化剂建立了从苄基化合物中获得酮的绿色方法[2-7]。但反应时间长，从几十小时到几天不等，效率相对较低。微通道反应器持液量低、高效传热特性可以降低纯氧气与易燃溶剂相互作用时发生局部过热而失控的风险。特别是康宁微反应器独特的内部结构，允许反应物连续分散并充分混合，从而消除了气液反应中的传质限制。传质和温度会影响反应动力学，温度升高反应时间缩短。图2. 反应体系示意图孟教授课题组的苄基催化氧化连续流工艺，选用非金属催化，停留时间54s，获得了高达90.3%的收率，且催化剂和溶剂均可实现循环利用（分别获得了92.6%和94.5%的回收率），且该方法具有很好的底物普适性，为奥卡西平等药物的合成，提供了易于放大的工艺。 研究过程实验以1,2,3,4-四氢萘（1a）的氧化反应为模型反应。对苯基sp3 C - H键进行选择性氧化生成相应的酮类化合物。N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI) 作为催化剂，亚硝酸叔丁酯 (TBN) 作为自由基引发剂。一、反应条件优化研究者选择O2作为氧化剂对溶剂、反应温度、停留时间和物料比等进行了优化实验。1、研究者对溶剂体系进行了考察（图3）通过实验得出最佳溶剂为MeCN和DMK的混合溶剂，该体系仅在54s内便获得最高的收率75.1%（条目7）。图3. 溶剂系统筛选2、接下来分别对反应温度、物料比和停留时间做了优化实验,实验结果见下图：图4. 在微通道反应器中进行的温度和物料比条件优化实验 底物1a的转化率与温度的升高呈正相关。然而在高温条件下，副产物2,3-二氢萘-1,4-二酮（3a）的产率增加。 最佳反应温度为100℃（2a收率80.4%；图4（1））。 TBN的数量和1a的转换之间存在近似线性关系见图4（2）.选择最佳1.5摩尔当量的TBN来优化反应选择性。 如图4（3）NHPI增加到0.75摩尔当量后继续增加对反应产率基本没有影响，故选择0.75摩尔当量NHPI。 此外，在间歇反应中NHPI的用量减少到0.2个当量时，反应收率仍可达到75.3%。同时，NHPI几乎可以完全回收而不被消耗。这些结果证明NHPI在反应中起到了催化剂的作用。 最佳的液体−气体流速比为1:20（图4条目1−3)。当液体流速（Vl）为1.0ml/min，氧气流速（Vg）为20ml/min，停留时间54s时收率最高。二、放大实验研究者应用康宁高通量微通道G1反应器进行了放大实验研究。实验显示连续运行28小时，产物2a的总收率为79.5%（1H-NMR），1小时可生产0.87g（图5）。图5：规模化连续流动苄基羰基化三、底物扩展实验结果最后，在优化条件下进行了底物扩展研究实验（图6）。由不同苄基化合物制备相应的各种酮，均获得了较高的收率。 图6. 苄基sp3 C的快速氧化−氢键得到相应的酮基 关于反应机理及催化剂的讨论为了进一步了解可能的反应机理，研究者进行了一系列平行反应（图7）。图8. 反应机理反应条件筛选和提出的自由基反应机理均表明NHPI不会在反应中被消耗。研究者在实验后收集NHPI，来验证其是否可用于回收（图10）。经过4个循环后，收率仍高于78%。本实验证实了NHPI作为自由基转运剂的作用，并进一步表明该工艺具有规模化商业回收的潜力，可有效降低成本。结果讨论 该研究描述了在 MeCN 和 DMK 的混合溶剂中，通过NHPI 和 TBN 催化苄型 sp3 C-H 键的选择性氧化生成相应的酮。反应时间仅为54s，远低于间歇工艺。 作为催化剂的NHPI可以回收利用。多次循环的收率变化在1%以内。 NHPI的回收率也在90%以上。 作者对连续流工艺进行了放大研究，结果显现，在相同的工艺条件下，该工艺可实现安全连续化生产。 通过拓展实验，作者从苄基亚甲基中获得了一系列有价值的酮，收率为 41.2%~90.3%。 利用康宁微反应器进行快速的开发，不但可以对反应机理进行研究，也便于拓展底物，建立化合物库。 康宁反应器无缝放大的技术优势使该工艺具有很大的商业化潜力，特别是对于氧气氧化这一类在釜式工艺中存在较多困难的反应。Reference：[1] Lei Yun, Jingnan Zhao, Xiaofei Tang, Cunfei Ma, Zongyi Yu, and QingWei Meng*. Selective Oxidation of Benzylic sp3 C–H Bonds using Molecular Oxygen in a Continuous-Flow Microreactor Org. Process Res. Dev. 2021, 7, 1612–1618.[2] Dobras, G. Kasperczyk, K. Jurczyk, S. Orlinska, B. NHydroxyphthalimide Supported on Silica Coated with Ionic Liquids Containing CoCl2 (SCILLs) as New Catalytic System for SolventFree Ethylbenzene Oxidation. Catalysts 2020, 10, 252−264.[3] Mukherjee, M. Dey, A. Electron Transfer Control of Reductase versus Monooxygenase: Catalytic C−H Bond Hydroxylation and Alkene Epoxidation by Molecular Oxygen. ACS Cent. Sci. 2019, 5,671−682.[4] Li, J. Bao, W. H. Tang, Z. C. Guo, B. D. Zhang, S. W. Liu, H. L. Huang, S. P. Zhang, Y. Rao, Y. J. Cercosporin-bioinspired selective photooxidation reactions under mild conditions. Green Chem. 2019, 21, 6073−6081.[5] Hwang, K. C. Sagadevan, A. Kundu, P. The sustainable room temperature conversion of p-xylene to terephthalic acid using ozone and UV irradiation. Green Chem. 2019, 21, 6082−6088.[6] Liu, K. J. Duan, Z. H. Zeng, X. L. Sun, M. Tang, Z. L. Jiang,S. Cao, Z. He, W. M. Clean Oxidation of (Hetero)benzylic Csp3−H Bonds with Molecular Oxygen. ACS Sustainable Chem. Eng. 2019, 7,10293−10298.[7] Li, S. L. Zhu, B. Lee, R. Qiao, B. K. Jiang, Z. Y. Visible lightinduced selective aerobic oxidative transposition of vinyl halides using a tetrahalogenoferrate(iii) complex catalyst. Org. Chem. Front. 2018, 5, 380−385.