推荐厂家
暂无
暂无
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱联用分析----澳洲鲍鱼的挥发性成分[img=,690,517]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011113171608_7860_1615838_3.jpg!w690x517.jpg[/img]前 言鲍鱼(Abalone)是名贵的“海珍品”之一,四大海味之首,味道不仅鲜美,营养更加丰富,被誉为海洋“软黄金”。鲍鱼是名贵的海洋食用贝类,被誉为“餐桌黄金,海珍之冠”,其肉质细嫩、营养丰富。它包含有丰富蛋白质、维生素A、碳水化合物以及无机盐。其中澳洲大鲍鱼也是很闻名而受欢迎的鲍鱼。相信朋友们也是很喜欢吃美味的鲍鱼的,也想看看里面有什么挥发性香气物质。本文采用同时蒸馏萃取法提取澳洲大鲍鱼的香气成分,用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法分析鉴定。用Amdis质谱数据解卷积处理质谱数据,并结合保留指数校正使质谱检索结果更为准确。使用动态范围宽的FID来定量。[b]1试验部分[/b]1.1 仪器与装置安捷伦6890N/5973I[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪,带FID检测器,双进样口分别接两根毛细管柱及MS和FID。1.2样品样品: 罐头澳洲鲍鱼(Canned Abanone)样品购于某网上生鲜超市。所有香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司,少数为原料精制标样。C6-C30正构烷混合标准物来自AccuStandard。1.3 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS条件1.3.1 色谱条件:色谱柱(质谱鉴定):安捷伦HP-Innowax(60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱,连接MS定性;升温程序: 60℃,以3 ℃/min升至250℃,保持68 min;色谱柱(FID定量):安捷伦HP-Innowax (30m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱,连接FID定量;升温程序: 60℃,以5℃/min升至250℃,保持30 min;载气:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]MS, He,纯度99.999%以上,流速1.2 mL/min [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-FID, N2,纯度99.999%以,流速1.0 mL/min;进样口温度250℃,分流进样,分流比10:1 进样量:1μl。检测器:FID, 氢气:30ml/min, 空气:350ml/min, 尾吹:N2,30ml/min, 温度:270℃。1.3.2质谱条件: 电子轰击(EI)离子源;电子能量70eV;传输线温度250℃;离子源温度230℃;四级杆温度150℃。SCAN扫描范围:29-400。EMV:1650V。[b]1.4样品处理及分析方法[/b]采用同时蒸馏萃取法(SDE),取50g罐头澳洲鲍鱼(汁和鲍鱼肉按大致固形物比例取样)样品加入同时蒸馏萃取器的样品烧瓶中,加入250g去离子水,在溶剂烧瓶中加入40ml二氯甲烷,提取时间为2小时。萃取液用无水Na2SO4干燥后用K-D浓缩器浓缩到1ml。分别进样1微升进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS/FID分析。在分析样品前,和样品分析完全相同的条件下,用0.05%的C6-C30的正构烷标样注射到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]MS,获得正构烷的保留时间,用于计算保留指数。分析样品后,用软件计算样品各个组分的保留指数,并和标样的保留指数对比来,结合质谱来定性。事先也用同样方法测定标样的保留指数备用。[b]2 结果与讨论[/b]2.1 实验结果罐头澳洲鲍鱼的总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图(TIC)如下:[img=,690,476]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011123313332_4473_1615838_3.jpg!w690x476.jpg[/img][align=center]图 1罐头澳洲鲍鱼的总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图(TIC)[/align]2.2数据处理:从总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图(TIC)看出,前面的挥发性组分的峰一般较小,响应不高,后面一些组分峰较高一些。先用Amdis质谱数据解卷积处理质谱数据,减少本底干扰,对共流出峰拆分,提取出大峰下面的峰或隐藏在里面的色谱峰。同时用Amdis的MSL质谱数据库和工作站的PBM(L)质谱数据库检索,并结合保留指数来鉴定峰。所有保留指数均由标准样品测定。极少数没有保留指数的化合物,参照其它资料和以往的经验,在保证良好匹配度的情况下确认。由于FID的动态线性范围很宽,定量结果稳定,复杂的多挥发性组分一般用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]FID来定量,而不用质谱总离子(TIC)来定量。用FID检测器的结果计算鲍鱼挥发性组分的含量。[img=,690,476]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011123509735_5366_1615838_3.jpg!w690x476.jpg[/img][align=center]图2 Amdis拆分示例图[/align]******************************************************************************2.3鲍鱼挥发性成分[align=center]表 鲍鱼挥发性成分表[/align][align=center][table=489][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [table][tr][td][/td][/tr][/table] [table][tr][td]FID[/td][/tr][/table] [/td][/tr][tr][td]No[/td][td]Time[/td][td]Name[/td][td]area%[/td][/tr][tr][td]1[/td][td]5.631[/td][td]PYRAN, DIHYDRO-[/td][td]0.255[/td][/tr][tr][td]2[/td][td]5.894[/td][td]DIACETYL[/td][td]0.359[/td][/tr][tr][td]3[/td][td]6.001[/td][td]ALDEHYDE C 5[/td][td]0.120[/td][/tr][tr][td]4[/td][td]6.24[/td][td]PENTANAL, 2-METHYL-[/td][td]0.178[/td][/tr][tr][td]5[/td][td]6.347[/td][td]BUTANOL, 2-METHYL-2-[/td][td]0.587[/td][/tr][tr][td]6[/td][td]6.479[/td][td]PENTANONE, 4-METHYL-2-[/td][td]0.039[/td][/tr][tr][td]7[/td][td]7.494[/td][td]PENTANEDIONE, 2,3-[/td][td]0.015[/td][/tr][tr][td]8[/td][td]7.697[/td][td]DIOXANE, 1,4-[/td][td]0.008[/td][/tr][tr][td]9[/td][td]7.876[/td][td]BUTYL ACETATE[/td][td]0.008[/td][/tr][tr][td]10[/td][td]8.067[/td][td]DIMETHYL DISULPHIDE[/td][td]0.012[/td][/tr][tr][td]11[/td][td]8.199[/td][td]ALDEHYDE C 6[/td][td]0.116[/td][/tr][tr][td]12[/td][td]8.593[/td][td]TIGLINALDEHYDE[/td][td]0.015[/td][/tr][tr][td]13[/td][td]9.764[/td][td]BUTYL ALCOHOL[/td][td]0.128[/td][/tr][tr][td]14[/td][td]10.337[/td][td]PENTENOL, 1,3-[/td][td]0.019[/td][/tr][tr][td]15[/td][td]10.719[/td][td]ALLYL BUTYRATE[/td][td]0.008[/td][/tr][tr][td]16[/td][td]11.412[/td][td]PYRIDINE[/td][td]0.062[/td][/tr][tr][td]17[/td][td]11.448[/td][td]HEPTANONE, 2[/td][td]0.035[/td][/tr][tr][td]18[/td][td]11.591[/td][td]ALDEHYDE C 7[/td][td]0.174[/td][/tr][tr][td]19[/td][td]12.165[/td][td]METHYL BUTENAL-3,2[/td][td]0.271[/td][/tr][tr][td]20[/td][td]12.607[/td][td]PYRAZINE[/td][td]0.070[/td][/tr][tr][td]21[/td][td]13.956[/td][td]BUTANONE, 3-HYDROXY-3-METHYL-2-[/td][td]0.054[/td][/tr][tr][td]22[/td][td]14.888[/td][td]ACETALDEHYDE, 2-METHYLTHIO-[/td][td]0.043[/td][/tr][tr][td]23[/td][td]14.995[/td][td]METHYLPYRAZINE, 2-[/td][td]0.081[/td][/tr][tr][td]24[/td][td]15.7[/td][td]THIAZOLE, 4-METHYL-[/td][td]0.027[/td][/tr][tr][td]25[/td][td]15.987[/td][td]ACETYL METHYL CARBINOL[/td][td]0.796[/td][/tr][tr][td]26[/td][td]16.226[/td][td]ALDEHYDE C 8[/td][td]0.035[/td][/tr][tr][td]27[/td][td]16.727[/td][td]PROPANOL, 2-OXO-[/td][td]0.630[/td][/tr][tr][td]28[/td][td]18.041[/td][td]DIMETHYLPYRAZINE, 2,6-[/td][td]0.012[/td][/tr][tr][td]29[/td][td]18.101[/td][td]FORMAMIDE, N,N-DIMETHYL-[/td][td]0.054[/td][/tr][tr][td]30[/td][td]18.878[/td][td]PENTANONE, 3-HYDROXY-2-[/td][td]0.023[/td][/tr][tr][td]31[/td][td]18.985[/td][td]DIMETHYLPYRAZINE, 2,3-[/td][td]0.008[/td][/tr][tr][td]32[/td][td]20.526[/td][td]BUTANONE, 1-HYDROXY-2-[/td][td]0.066[/td][/tr][tr][td]33[/td][td]20.98[/td][td]DIMETHYL TRISULPHIDE[/td][td]0.066[/td][/tr][tr][td]34[/td][td]21.732[/td][td]ALDEHYDE C 9[/td][td]0.220[/td][/tr][tr][td]35[/td][td]22.019[/td][td]ETHLENE GLYCOL MONOBUTYL ETHER[/td][td]12.366[/td][/tr][tr][td]36[/td][td]23.667[/td][td]OCTENAL, 2E-[/td][td]0.012[/td][/tr][tr][td]37[/td][td]24.659[/td][td]OCTENOL, 1,3-[/td][td]0.077[/td][/tr][tr][td]38[/td][td]25.077[/td][td]METHYLTHIOPROPANAL, 3-[/td][td]0.170[/td][/tr][tr][td]39[/td][td]25.22[/td][td]ACETIC ACID[/td][td]0.035[/td][/tr][tr][td]40[/td][td]25.59[/td][td]FURFURAL[/td][td]0.394[/td][/tr][tr][td]41[/td][td]26.689[/td][td]OCTADIEN-3-OL, 1,5Z-[/td][td]0.027[/td][/tr][tr][td]42[/td][td]26.892[/td][td]ISOOCTANOL[/td][td]0.035[/td][/tr][tr][td]43[/td][td]27.108[/td][td]ISOMENTHONE[/td][td]0.046[/td][/tr][tr][td]44[/td][td]27.669[/td][td]ALDEHYDE C10[/td][td]0.039[/td][/tr][tr][td]45[/td][td]28.326[/td][td]BUTANDIOL, 2-METHYL-2,3-[/td][td]0.054[/td][/tr][tr][td]46[/td][td]28.911[/td][td]BENZALDEHYDE[/td][td]0.696[/td][/tr][tr][td]47[/td][td]30.297[/td][td]LINALOOL[/td][td]0.015[/td][/tr][tr][td]48[/td][td]30.786[/td][td]ALCOHOL C 8[/td][td]0.015[/td][/tr][tr][td]49[/td][td]31.193[/td][td]DIMETHYL SULPHOXIDE[/td][td]0.139[/td][/tr][tr][td]50[/td][td]31.563[/td][td]ISOPULEGOL[/td][td]0.004[/td][/tr][tr][td]51[/td][td]32.495[/td][td]NONADIENAL, 2E,6Z-[/td][td]0.031[/td][/tr][tr][td]52[/td][td]32.662[/td][td]2(3H)-Furanone, dihydro-3-methyl-?[/td][td]0.023[/td][/tr][tr][td]53[/td][td]33.092[/td][td]MENTHOL, NEO-[/td][td]0.019[/td][/tr][tr][td]54[/td][td]33.785[/td][td]VALEROLACTONE, GAMMA-[/td][td]0.081[/td][/tr][tr][td]55[/td][td]34.035[/td][td]BUTYROLACTONE, 2-METHYL-GAMMA-[/td][td]0.189[/td][/tr][tr][td]56[/td][td]34.573[/td][td]METHYLACETYLPYRAZINE-2,3-[/td][td]0.166[/td][/tr][tr][td]57[/td][td]35.469[/td][td]MENTHOL[/td][td]2.114[/td][/tr][tr][td]58[/td][td]35.672[/td][td]PHENYLACETALDEHYDE[/td][td]0.077[/td][/tr][tr][td]59[/td][td]35.875[/td][td]ACETYLTHIAZOLE-2[/td][td]0.112[/td][/tr][tr][td]60[/td][td]36.651[/td][td]FURFURYL ALCOHOL[/td][td]0.120[/td][/tr][tr][td]61[/td][td]38.658[/td][td]TERPINEOL, ALPHA-[/td][td]0.019[/td][/tr][tr][td]62[/td][td]39.411[/td][td]FURANONE, 3-METHYLENE-4,5-DH-2(3H)-[/td][td]0.070[/td][/tr][tr][td]63[/td][td]39.65[/td][td]NONENOL, 2E-[/td][td]0.046[/td][/tr][tr][td]64[/td][td]40.486[/td][td]ANILINE, N-ETHYL-[/td][td]0.008[/td][/tr][tr][td]65[/td][td]42.433[/td][td]CITRONELLOL[/td][td]0.050[/td][/tr][tr][td]66[/td][td]44.523[/td][td]CITRONELLYL BUTYRATE[/td][td]0.139[/td][/tr][tr][td]67[/td][td]45.706[/td][td]ANETHOLE CIS-[/td][td]0.100[/td][/tr][tr][td]68[/td][td]46.888[/td][td]ETHYL LAURATE[/td][td]0.178[/td][/tr][tr][td]69[/td][td]47.366[/td][td]GUAIACOL[/td][td]0.035[/td][/tr][tr][td]70[/td][td]48.166[/td][td]BENZYLALCOHOL[/td][td]0.058[/td][/tr][tr][td]71[/td][td]49.074[/td][td]DODECADIENAL, 2E,6E-[/td][td]0.031[/td][/tr][tr][td]72[/td][td]49.934[/td][td]PHENYLETHYL ALCOHOL, 2-[/td][td]0.050[/td][/tr][tr][td]73[/td][td]50.34[/td][td]BHT[/td][td]0.004[/td][/tr][tr][td]74[/td][td]52.323[/td][td]HEPTANOIC ACID[/td][td]0.015[/td][/tr][tr][td]75[/td][td]52.956[/td][td]ACETYLPYRROLE-2[/td][td]0.158[/td][/tr][tr][td]76[/td][td]54.784[/td][td]PHENOL[/td][td]0.046[/td][/tr][tr][td]77[/td][td]55.763[/td][td]PYRROLIDONE, 2-[/td][td]0.062[/td][/tr][tr][td]78[/td][td]59.382[/td][td]CYCLOHEXADIENONE, 2,6-DITERT.-BUTYL-4-HYDROXY-4-METHYL-2,5-[/td][td]0.549[/td][/tr][tr][td]79[/td][td]59.466[/td][td]AMYL SALICYLATE[/td][td]0.050[/td][/tr][tr][td]80[/td][td]60.481[/td][td]HEXENYL BENZOATE, 3Z-[/td][td]0.278[/td][/tr][tr][td]81[/td][td]61.294[/td][td]TRIDECENOL, 2E-[/td][td]0.506[/td][/tr][tr][td]82[/td][td]62.56[/td][td]PELARGONIC ACID[/td][td]0.112[/td][/tr][tr][td]83[/td][td]62.799[/td][td]ALCOHOL C14[/td][td]0.054[/td][/tr][tr][td]84[/td][td]66.107[/td][td]HEPTADECANAL[/td][td]0.900[/td][/tr][tr][td]85[/td][td]70.849[/td][td]Octadecanal[/td][td]1.159[/td][/tr][tr][td]86[/td][td]71.924[/td][td]ALCOHOL C16[/td][td]0.448[/td][/tr][tr][td]87[/td][td]74.301[/td][td]INDOLE[/td][td]0.073[/td][/tr][tr][td]88[/td][td]76.272[/td][td]LAURIC ACID[/td][td]0.622[/td][/tr][tr][td]89[/td][td]77.443[/td][td]ETHYLVANILLIN[/td][td]0.058[/td][/tr][tr][td]90[/td][td]79.115[/td][td]VANILLIN[/td][td]0.012[/td][/tr][tr][td]91[/td][td]80.465[/td][td]Octadecanol[/td][td]11.582[/td][/tr][tr][td]92[/td][td]80.883[/td][td]BIPHENYL, 2-HYDROXY-[/td][td]0.023[/td][/tr][tr][td]93[/td][td]82.663[/td][td]Tetradecanoic acid[/td][td]0.012[/td][/tr][tr][td]94[/td][td]83.571[/td][td]NONYLPHENOL ISOMER[/td][td]0.116[/td][/tr][tr][td]95[/td][td]84.204[/td][td]Phenol, nonyl-[/td][td]0.367[/td][/tr][tr][td]96[/td][td]84.669[/td][td]MYRISTIC ACID[/td][td]15.280[/td][/tr][tr][td]97[/td][td]84.813[/td][td]PHENOL, 4-(2,4,4-TRIMETHYL-2-PENTYL)-[/td][td]0.282[/td][/tr][tr][td]98[/td][td]88.874[/td][td]PENTADECANOIC ACID[/td][td]5.117[/td][/tr][tr][td]99[/td][td]92.016[/td][td]PHENYLETHYL SALICYLATE, 2-[/td][td]0.835[/td][/tr][tr][td]100[/td][td]94.416[/td][td]PALMITIC ACID[/td][td]24.439[/td][/tr][tr][td]101[/td][td]96.232[/td][td]Octadecenoic acid isomer[/td][td]1.936[/td][/tr][tr][td]102[/td][td]100.676[/td][td]C17 ACID[/td][td]2.044[/td][/tr][tr][td]103[/td][td]109.18[/td][td]STEARIC ACID[/td][td]1.979[/td][/tr][tr][td]104[/td][td]111.916[/td][td]OLEIC ACID[/td][td]7.350[/td][/tr][tr][td]Sum[/td][td]98.90[/td][/tr][/table] [/align]从上述结果来看,从鲍鱼里面一共鉴定测定了104个挥发性组分,占总量的98.90%。丰富的脂肪醛,苯甲醛和醇,酮,吡嗪类,硫醚化合物,含氮化合物吲哚,C12,C14,C16烷酸,油酸等酸类含量较高,可能和鲍鱼本身及基质有关;呋喃类,Acetoin等来自样品基质。检测到乙二醇单丁醚(ETHLENE GLYCOLMONOBUTYL ETHER,出峰处保留指数为1400,查得保留指数为1403)含量较高,尚不清楚从哪里而来,作用是什么,需进一步考察。[img=,690,476]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011124112205_6739_1615838_3.jpg!w690x476.jpg[/img]图3 乙二醇单丁醚质谱检索对照图
[align=center][b]顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法测定皮革挥发性有机化合物的含量[/b][/align]摘要:本文通过顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法(HS-GC/MS),采用外标法测定皮革挥发性有机物的含量,结果表明,方法检出限为0.04281mg/kg,方法回收率在80-115%之间,标准偏差10%,可用于皮革样品中挥发性有机物含量的准确测定。关键词:顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法,外标法,挥发性有机物(VOC)引言:挥发性有机物,常用VOC表示,它是VolatileOrganicCompound三个词第一个字母的缩写。VOCs的主要成分有:烃类、卤代烃、氧烃和氮烃,它包括:苯系物、有机氯化物、氟里昂系列、有机酮、胺、醇、醚、酯、酸和石油烃化合物等。VOC对人体的影响主要为气味、感官、粘膜刺激和其他系统毒性导致的病态及基因毒性和致癌性。多数VOC是具有毒性和恶臭气体,当在环境中达到一定的浓度时,短时间内可使人感到头痛、恶心、,严重时会抽搐、昏迷,并可能造成记忆力衰退,伤害人的肝脏、肾脏、大脑和神经系统;部分VOC已经被列为致癌物,特别是苯、甲苯及甲醛,会对人体造成很大的伤害。皮革是日常消费品(如鞋、服装、沙发及皮包类)的常用材料。然而,皮革加工过程中不可避免地要使用各类化学品,特别是复鞣、加脂、染色、涂饰等后整理加工工序,如皮革鞣制过程使用的醛类、芳香族类、脂肪族类、氨基树脂类乙烯基聚合物树脂类等鞣剂,涂饰过程中使用的有机溶剂等,最终导致VOC在皮革中的残留。皮革是我国的传统特色产业,我国的皮革产量在世界上具有举足轻重的地位。随着社会对健康的重视及安全环保意识的日益提高,消费者对皮革中VOC的毒性也日益重视,并逐渐从环境生态的角度去认识和设定消费品中VOC安全阈值的意义,并将逐渐对VOC在皮革制品(鞋类、服装、沙发、皮包)中含量水平提出要求。因此,开展皮革中VOC含量评估,具有积极的现实意义。[b]实验部分[/b]1.1[b]试剂[/b]甲醇甲苯1.2[b]仪器[/b]顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱仪(HS-GC/MS)安捷伦7697A-7890B/5977B[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]—质谱条件:顶空样品瓶的加热温度为120℃,加热平衡时间45min。a)色谱柱:HP-5 MS 30m×0.25mm×0.5μm 或相当者;b)柱温:50℃(3min) 12℃/min200℃(4min);c)进样口温度:200℃;d)进样方式:分流比1:20;e)载气:氦气,纯度≥99.999%,1.0mL/min;f)色谱—质谱接口温度:250℃;g)电离方式:EI;1.3[b]分析步骤[/b]取有代表性的样品,剪碎至5mm*5mm以下,混匀。从混合样中称取2.00g试样,精确至0.01g,置于顶空进样瓶中,盖上硅橡胶垫和铝盖,用封口工具加封,放入到自动顶空进样器中待测定。[b]2.试验结果报告[/b]2.1[b]标准曲线[/b] 称取0.5g甲苯,用甲醇作为溶剂,定容至10mL。将其稀释配置标准系列,取4uL加入20mL顶空瓶中,进质谱分析,结果见表1。[img=,401,469]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709251341_01_1657564_3.png[/img][b]2.2方法的精密度[/b] 将三个顶空瓶中分别称取灰色皮革2.00g,用封口工具压紧瓶盖,上机测试结果见表2[img=,544,195]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709251406_01_1657564_3.png[/img][img=,589,480]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709251407_01_1657564_3.png[/img][img=,690,131]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709251342_01_1657564_3.png[/img]2.3[b]方法的回收率[/b]取5mg/mL的混合标准溶液4uL(即20ug)分别加入20mL顶空瓶及有2.00g样品的顶空瓶中,进质谱分析,结果见表3。[img=,623,358]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709251344_02_1657564_3.png[/img]2.4 方法检出限将三个顶空瓶用封口工具压紧瓶盖,上机测试10次计算结果偏差的3倍作为方法的检出限。[img=,623,634]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709251352_01_1657564_3.png[/img][img=,659,358]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709251345_01_1657564_3.png[/img][b]3.结果讨论[img=,690,333]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709251346_01_1657564_3.png[/img][img=,690,333]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709251346_01_1657564_3.png[/img][/b][img=,690,409]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709251347_01_1657564_3.png[/img]顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法(HS-GC/MS)可有效排除交叉干扰,结果准确可靠,多数挥发性有机物在3-7分钟出峰;方法检出限为0.04281mg/kg,方法回收率在80-115%之间,结果偏差10%,完全可以满足皮革中挥发性有机物(VOC)含量的测定。[b]4.参考资料[/b] HJ507-2009环境标志要求皮革和合成革中附录F挥发性有机化合物(VOC)含量的测定。
[align=center]热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱分析热环境下汽车沙发释放的挥发性有机物[/align] 摘 要 汽车沙发部件在热环境中,会释放出许多挥发性有机物(VOC),污染环境,危害人体健康。本研究将汽车沙发放置在2 m3 特制塑料采样袋中,在热环境下释放挥发性有机物,然后以Tenax 管富集有机物,用热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱进行分析。结果表明:汽车沙发在热环境状态下,挥发出大量有机物,共定性检测出49 种挥发性有机物(VOC),包括11 种烷烃(7.46% )、13 种芳香类化合物(6.02% )、5 种醇醚类化合物(10.33% )、5 种酮类化合物(3.56% )、7 种酯类化合物(29.51% )、2 种醛类化合物(0.50% )、2 种含氮类化合物(29.36% )及4 种硅氧烷类化合物(5.51% )。通过将释放的挥发性有机物量换算成车内空气污染浓度可见,一个副驾驶位沙发释放的挥发性有机物对车内空气污染贡献浓度达7.36 mg/m3 ,是国家室内限值标准的12 倍,污染十分严重。 1 引 言 目前,汽车已成为人们生活的重要交通工具,车内的空气污染已对人体健康产生影响。车内挥发性有机物(VOC)主要来源于车内装饰材料,其中汽车沙发是主要来源之一。这些有害物质会致乘车人头晕、恶心、打喷嚏,甚至引起更严重的疾病,如孕妇流产、儿童的白血病及男性不育等。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 6890N/5975C 型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪(美国Agilient 公司) Master TD 型二次热脱附仪(意大利DANI 公司) 半导体冷阱捕集器 小轿车副驾驶位皮制沙发部件(由某汽车厂家提供,为新生产的、放置时间不超过30 d、即将安装在新车副驾驶位的沙发) 2 m3 塑料袋(日本三菱化学公司提供的特制塑料薄膜,在75 ℃下烘烤2 h 后加工制作成2 m3 的塑料袋) Tenax-TA 采样管(石英玻璃管,外径6mm,内装Tenax-TA150 mg,临用前在300 ℃下活化1 h)。10,100,500 和1000 mg/L 标准物质系列(甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、苯乙烯、邻二甲苯及正十四烷混合标样,日本) 2.2 仪器参数 2.2.1 色谱条件 HP-1 色谱柱(60 m×0.32 mm×1.0 mm)弹性石英毛细管柱,载气为氦气,进样口温度为280 ℃,色谱柱升温条件为初始温度50 ℃,恒温4 min,以4 ℃/min 升温速率升到150 ℃,然后以10 ℃/min 升至300 ℃,恒温10 min。采用分流进样,分流比20∶1。 2.2.2 质谱条件 电离方式为EI,电子能量为70 eV,离子源温度230 ℃,MS 四极杆温度150 ℃,氦气 流速为1.4 mL/min 扫描范围为m/z 35~400。 2.2.3 热脱附条件 一次解析温度300 ℃,解析时间20 min。 2.2.4 半导体冷阱捕集器 填料Tenax TA,捕集温度0 ℃,解析温度300 ℃,解析时间10 min。 2.3 样品收集 取汽车沙发样品放置在2 m3 塑料袋中,将塑料袋口加热密封,再用无油真空泵抽其真空后,充1600 L 高纯度干燥空气,然后将放置样品的充气塑胶袋转放在24 m3 的温度为40 ℃试验箱内,在4.5 h后用活化后的Tenax 管采样,采样速率0.2 L/min,采样体积3 L,采样后用热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪进行分析。同时进行空白实验。 2.4 分析步骤 将采集好的吸附管,按照热脱附仪的操作要求,放置在自动热脱附托盘上。进行热脱附和分析。取5 支经老化的Tenax-TA 吸附管,用10 mL 微量注射器分别吸取标准系列溶液1 mL,经液体标准配气装置进入吸附管中,制成0,10,100,500 和1000 ng 标准系列管。经热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱分析,通过质谱峰进行定性与定量分析,以含量为横坐标,峰面积为纵坐标,绘制标准曲线。 3 结果与讨论 3.1 挥发性有机物的定性分析 图1 为小汽车沙发部件在热干燥环境下释放的挥发性有机物的总离子流色谱图,共出现53 个峰。对离子流色谱图进行NIST 05 标准谱图检索,配合人工图谱解析和查阅相关资料,同时结合色谱保留时间进行定性分析,鉴别出49 个峰,占总峰面积的92.24% 。它们分别属于包括11 种烷烃(7.46% ), 13 种芳香类化合物(6.02% ), 5 种醇醚类化合物(10.33% ), 5 种酮类化合物(3.56% ), 7 种酯类化合物(29.51% ), 2 种醛类化合物(0.50% ), 2 种含氮类化合物(29.36% ), 4 种硅氧烷类化合物(5.51% )及4 种未知物(7.75% )。[align=center][img]http://img.jgvogel.cn/2013/0403/0859153597.png[/img][/align] 3.2 挥发性有机物的定量分析 采用外标法对甲苯、乙苯、对/间二甲苯、苯乙烯、邻二甲苯及正十四烷进行定量分析,对于总挥发性有机物,从正己烷到正十六烷之间尽可能多的峰面积进行积分,其它组分的定量以甲苯的响应系数计算,从定量结果可以看出,汽车沙发在热干燥环境条件下总挥发性有机物(TVOCs)释放量为14.7 mg,其中释放最多的挥发性有机物是N,N-二甲基甲酰胺,其释放量为4.91 mg,占总挥发性有机物的33.4% 其次是酯类化合物,包括乙酸乙酯、丙烯碳酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、2,2,4-三甲基戊二醇异丁酯,合计释放量为5.03 mg,占总挥发性有机物的34.2% 芳香烃类化合物合计释放量为1.03 mg,占总挥发性有机物的7.0% 。 通过将释放的挥发性有机物量换算成车内空气浓度(以小汽车内部空间以2 m3 计算),从表1 可见,汽车沙发释放出的挥发性有机物对汽车空气污染的贡献较大。由于目前我国尚未制定专门的车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量标准,参考车内空气中挥发性有机物浓度要求(国家汽车浓度限值标准征求意见稿)及国家室内空气环境质量标准[10,11]的规定,汽车沙发释放出的苯、甲苯、二甲苯、乙苯及苯乙烯造成车内空气污染贡献浓度远低于车内空气中挥发性有机物浓度要求,但是总挥发性有机物对汽车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量的贡献浓度达7.36 mg/m3,是国家室内限值标准的12 倍(国家室内空气中总挥发性有机物浓度限值为0.60 mg/m3 )。可以看出,1 个副驾驶位的汽车沙发在热干燥环境下挥发性有机物的释放量很大。[img]http://img.jgvogel.cn/2013/0403/0859483625.png[/img][img]http://img.jgvogel.cn/2013/0403/0900187306.png[/img]3.3 结论 实验结果表明,在热干燥环境下,小汽车沙发制品释放出的挥发性有机物共得到53 个峰,从中鉴定出49 种挥发性有机物,其峰面积占总峰面积的92.24% 。汽车沙发释放的总挥发性有机物14.7 mg,对车内空气污染贡献浓度达7.36 mg/m3,是国家室内限值标准的12 倍。